Cтраница 1
Бромирование углеводородов фотохимическим путем, как уже кратко указывалось при описании их хлорирования, осуществляется с большим трудом и протекает очень медленно; это относится также и к. [1]
Хлорирование и бромирование углеводородов сопровождается таким выделением тепла, которое обеспечивает развитие цепной реакции, и вместе с тем реакция в обоих случаях поддается контролю и управлению. Прямое галогенирование может привести к образованию смеси продуктов моно - и полигалогенирования. При замещении атомов водорода на галоген в насыщенных углеводородах, содержащих более двух атомов углерода, возможно, кроме того, образование изомерных продуктов моногалогениро-вания. Ввиду неизбирательного течения реакции, радикальное галогенирование насыщенных углеводородов в лабораторном органическом синтезе не применяется, хотя в промышленности эта реакция имеет большое значение. [2]
НВг является побочным продуктом бромирования углеводородов. Значительно меньший интерес представляет метод получения НВг, основанный на восстановлении бромидов тяжелых металлов водородом или углеводородом и приготовление водных растворов НВг перегонкой растворов бромидов щелочных металлов, обработанных серной кислотой. [3]
Как выше указано, при бромировании углеводорода, кроме твердого дибромида, получены жидкие фракции выше и ниже кипящие; по мере накопления они были исследованы. [4]
![]() |
Вычисленные теплоты реакций галогенирования углеводородов. [5] |
Сколько монобромпроизводных может образоваться при бромировании следующих углеводородов: 1) пропана, 2) 2 2 4-триметилпентана. [6]
![]() |
Прибор для бромирования жидкого предельного углеводорода. [7] |
На рис. 3 изображен прибор для бромирования углеводородов. [8]
Бицикло - ( 2, 2, П - гептан 294 2 - Бромгексадекан 563 2 - Бромгексан 538, 539 3 - Бромгексан 538, 539 Бромирование углеводородов 200 а - Броммасляная кислота 315 2 - Бромпентан 551 3 - Бромпентан 551 а - Бромпропионовая кислота 315 1 - ( я - Бромфенилдиазо) - 1-нитроэтан 278 Бутадиен 22, 216 Бутан 12 ел. [9]
При достижении этого условного нуля электролиз автоматически прекращается, и в электролит вносится навеска анализируемого вещества, содержащего углеводород. Происходит количественное бромирование углеводорода, и концентрация свободного брома уменьшается. После окончания бромирования включаются ток и секундомер. Когда индикаторный ток, постепенно увеличиваясь, снова достигнет эталонного значения, соответствующего условному нулю, ток генерации и секундомер выключаются, а продолжительность электролиза ( в секундах) фиксируется. [10]
Фотохимические реакции, вызываемые или ускоряемые действием световой энергии, происходят как в природе, так и в промышленности. Хлорирование и бромирование углеводородов, синтез полистирола, сульфохлорирование парафинов, а также фотосинтез с помощью хлорофилла относятся к разряду таких процессов. [11]
В реакции присоединения брома к углеводородам принимают участие анионы этих гидроксилсодержащих растворителей. Значительная скорость бромирования углеводородов и подавление возможных нежелательных реакций ( например, замещения) достигаются в растворах, содержащих 10 - 40 % воды. [12]
Уоллинг и Падва [35] получили и охарактеризовали трет-бутилгипобромид, который гладко бромирует углеводороды. Галоидирование трет-бутилгипохлоритом в присутствии бромтрихлорметана также приводит в некоторых случаях к алкилбромидам; этот способ может иметь некоторое значение при бромировании углеводородов, не реагирующих в других случаях. [13]
Второй метод получения менее удачен вследствие того, что хлорирование не происходит исключительно в третичное положение. Действительно, расчет ожидаемого отношения изомеров при термическом хлорировании по методу, описанному в разд. Таким образом, этот синтез оказывается в высшей степени непрактичным, поскольку есть все основания предполагать, что выделение нужного изомера из смеси окажется чрезвычайно трудным. Синтез соответствующего 2-бром - 2 4 4-триметилпентана посредством бромирования углеводорода должен иметь гораздо большее практическое значение, поскольку атака атомов брома на третичный углерод наиболее благоприятна ( ср. [14]
Для реакций бромирования особенно удобно применять растворы брома в органических растворителях, так как с углеводородами они дают гомогенную смесь. Поэтому реакции протекают быстрее, а выделение нерастворимого в этой среде бромистого водорода обнаруживается с полной определенностью, что ясно указывает на протекание реакции замещения. Наконец, бромная вода в ряде случаев является не только бронирующим агентом, но и окислителем, что затрудняет истолкование причин исчезновения окраски реакционной смеси. Для опытов с газообразными углеводородами бромная вода более удобна. Бромирование углеводородов ускоряется при действии света и в присутствии некоторых катализаторов ( ср. [15]