Cтраница 2
На самом деле использование этой реакции в качестве одной из стадий какого-либо синтеза позволяет иногда получить весьма труднодоступные вещества. Например, получить симметричный 1 3 5-трибромбензол непосредственным бромированием бензола не удается ввиду того, что галоиды ориентируют электрофильные реагенты в орто - и пара-положение и сильно пассивируют ядро. [16]
При более энергичном окислении а-оксикислот пермангана-том происходит отщепление атома углерода в виде двуокиси углерода и образование насыщенных жирных кислот. Этот способ имеет большое значение, так как при помощи его можно постепенно уменьшать длину цепи жирной кислоты, каждый раз на один атом углерода; при непосредственном бромировании жирных кислот образуются а-бромзамещенные кислоты ( см. стр. [17]
При более энергичном окислении а-оксикислот пермангана-том происходит отщепление атома углерода в виде двуокиси углерода и образование насыщенных жирных кислот. Этот способ имеет большое значение, так как при помощи его можно постепенно уменьшать длину цепи жирной кислоты, каждый раз на один атом углерода; при непосредственном бромировании жирных кислот образуются з-бромзамещенные кислоты ( см. стр. [18]
При более энергичном окислении а-оксикислот пермангана-том происходит отщепление атома углерода в виде двуокиси углерода и образование насыщенных жирных кислот. Этот способ имеет большое значение, так как при помощи его можно постепенно уменьшать длину цепи жирной кислоты, каждый раз на один атом углерода; при непосредственном бромировании жирных кислот образуются а-бромзамещенные кислоты ( см. стр. [19]
Во избежание гидролиза реакционная смесь не должна содержать значительных количеств воды. Однако выделение сухой соли диазония требуется далеко не всегда. Значимость реакции дезаминирования можно показать на примере образования сылш-трибромбензола, который невозможно получить непосредственным бромированием, поскольку пара-орто-ориентирующие атомы галоида находятся в этом соединении в мета-положении по отношению друг к другу. Необходимая ориентация может быть достигнута путем бромирования анилина благодаря сильному влиянию аминогруппы. [20]
При действии брома на л-оксибензойную кислоту образуется трибромфенол, причем замещается карбоксильная группа. Этерифицированная карбоксильная группа не способна к замещению бромом, поэтому эфиры дают только дибром-производные. Для эфиров л-оксибензойной кислоты существуют два пути бро-мирования; или в виде эфира или в виде свободной кислоты после предварительного омыления. Обнаружено, что непосредственное бромирование эфиров не всегда дает удовлетворительные результаты, между тем как результаты бро-мирования кислоты точны во всех случаях. [21]