Cтраница 1
Поверхность никелевого анода при фторировании хлористого метилена, вероятно, заряжена положительно. [1]
Нанесение на поверхность никелевых анодов слоя циркония также увеличивает лучеиспускательную способность, так как после спекания циркония в вакууме получается матовый темно-серый слой. Кроме того, цирконий обладает большой поглощательной способностью, и поэтому в приборах с цирконированными анодами и сетками значительно легче получать и поддерживать хороший вакуум. [2]
Как указывается в литературе [100], большое значение имеет состояние поверхности никелевого анода. При содержании воды выше 0 2 % осадок на поверхности анода содержит только № F2, а продуктами электролиза являются оксид, кислород и озон при незначительном содержании фтора; Решающее значение для стабилизации состояния поверхности анода и выходов по току оксида фтора имеет периодическое прерывание тока. [3]
Как указывается в литературе [224], большое значение имеет состояние поверхности никелевого анода. [4]
Существует также метод электролитического фторирования фтористоводородной кислотой функциональных соединений ( кислот, спиртов, аминов) или высших ( малолетучих) углеводородов; реакция протекает на поверхности никелевого анода. Напряжение ( 5 - 6 в) меньше, чем требуется для образований фтора, поэтому нет необходимости разделять анодное и катодное пространства. Этим методом получают насыщенные фторпроизводные. [5]
Существует также метод электролитического фторирования фтористоводородной кислотой функциональных соединений ( кислот, спиртов, аминов) или высших ( малолетучих) углеводородов; реакция протекает на поверхности никелевого анода. Напряжение ( 5 - - 6 в) меньше, чем требуется для образования фтора, поэтому нет необходимости разделять анодное и катодное пространства. Этим методом получают насыщенные фторпроизводные. [6]
Механизм процесса электрохимического фторирования в настоящее время далеко не ясен. Образующийся на поверхности никелевого анода фторид никеля обладает способностью в значительных количествах адсорбировать атомарный фтор, тогда как присутствие деполяризатора, в частности воды, сильно снижает адсорбцию радикалов фтора на фториде. Однако предположение о чисто радикальном характере процесса не может объяснить всех его особенностей и отличий от радикального действия элементарного фтора. Существенное значение, по-видимому, имеет характер адсорбции органических частиц на поверхности анода, проявляющийся во влиянии природы исходных соединений, и способность продуктов фторирования десорбироваться с поверхности электрода. [7]
В промышленных условиях применяют титановые отдельные корзины для никеля и железа. Эти корзины наполняют кубиками из никеля и армко-железа. Поверхность никелевых анодов должна быть почти в восемь раз больше железных. В малых мастерских можно обойтись без титановых корзин, вешая никелевые и железные листы в анодных мешках. [8]
В 1949 г. американским исследователем Саймонсом было показано, что многие органические вещества относительно хорошо растворяются в безводном фтористом водороде, образуя электропроводящие растворы. При электролизе таких растворов на никелевых электродах происходит полное фторирование огани-ческого соединения с заменой атомов водорода на фтор. Как показали более поздние исследования, механизм этого процесса заключается в том, что на поверхности никелевого анода в процессе электролиза образуются высшие фториды никеля NiF3 и NiF4, которые действуют как сильные фторирующие агенты. [9]
В 1949 г. американским исследователем Саймонсом было показано, что многие органические вещества относительно хорошо растворяются в безводном фтористом водороде, образуя электропроводящие растворы. При электролизе таких растворов на никелевых электродах происходит полное фторирование огани-ческого соединения с заменой атомов водорода на фтор. Как показали более поздние исследования, механизм этого процесса заключается в том, что на поверхности никелевого анода в процессе электролиза образуются высшие фториды никеля NiF3 и NiF - j, которые действуют как сильные фторирующие агенты. [10]