Cтраница 1
![]() |
Рост кристалла в результате диффузии молекул к излому ступеньки на плотно упакованной грани совершенного кристалла.| Островок мономолекулярного. [1] |
Поверхность идеального кристалла с совершенной решеткой может быть двух типов. [2]
Если нанести на поверхность идеального кристалла атомы металла, то они в результате теплового движения будут распространяться по всей поверхности и в итоге закристаллизуются в один каталитически неактивный или мало активный агрегат атомов. Для блочно-построенного кристалла атомам металла, попавшим на определенные участки поверхности кристалла, необходима избыточная энергия для преодоления геометрических ( а следовательно, и энергетических) барьеров и для передвижения по всей поверхности. Таким образом, поверхность адсорбента оказывается разбитой на энергетически замкнутые области, в которых при данной температуре осуществляется безактивационное движение атомов нанесенного металла. Эти области были названы областями свободной миграции. [3]
При любой конечной температуре атомы на поверхности идеального кристалла колеблются с некоторой частотой VQ. Таким образом, v раз в секунду каждый атом сталкивается с потенциальным барьером, отделяющим его от ближайших соседей. [5]
Рассмотрим общий случай волнового пакета, падающего на поверхность идеального кристалла. [6]
![]() |
Поверхность кремния. [7] |
В качестве примера на рис. 2.10, а показана поверхность идеального кристалла кремния. [8]
Прежде чем перейти к рассмотрению этих процессов, необходимо сделать несколько общих замечании о том, что представляет собой поверхность твердого тела. Поверхность идеального кристалла па практике является идеализацией, никогда по реализующейся ла достаточно большой площади. На самом деле идеальная поверхность всегда искажена физическими, химическими н индуцированными неод-нородпостпми. [9]
Наличие микротрещин ограничивает возможность миграции атомов иной химической природы на поверхности кристалла. Если нанести на поверхность идеального кристалла атомы металла, то они в результате теплового движения будут распространяться по всей поверхности и в итоге закристаллизуются или спекутся в один каталитически неактивный или мало активный агрегат атомов. В случае же блочно построенного кристалла атомам металла, попавшим на определенные участки поверхности кристалла, необходима избыточная энергия для преодоления геометрических ( а следовательно, и энергетических) барьеров и для передвижения по всей поверхности. Таким образом, поверхность адсорбента оказывается разбитой на энергетически замкнутые области, в которых при данной температуре осуществляется безактивационное движение атомов нанесенного металла. [10]
Поскольку в рентгеновской оптике речь идет о длинах волн X та 0 1 - - 30 нм, то ясно, что на любой реальной поверхности даже после самой совершенной обработки остаются шероховатости, высоты которых сравнимы с длиной волны падающего излучения. В равной степени это относится и к поверхности идеальных кристаллов, атомная структура которых благодаря реконструкции может характеризоваться масштабами, существенно превосходящими межатомные расстояния. [11]
Даже в отсутствие примесей каталитическая активность поверхности металла может нарушаться водородным ядом. Под этим подразумевается уничтожение активных центров на поверхности металла реакцией рекомбинации атомов водорода. Поскольку каталитическое действие поверхности металла связано с дефектами кристалла, активные центры находятся в более высоких энергетических состояниях, чем поверхность идеального кристалла. За счет большой энергии, выделяемой при слиянии атомов водорода, активные центры могут перейти в состояние с пониженной энергией ( поверхность идеального кристалла) и потерять свою каталитическую активность. Перед употреблением старого или долго проработавшего водородного электрода его следует повторно активировать или платинировать. [12]
Даже в отсутствие примесей каталитическая активность поверхности металла может нарушаться водородным ядом. Под этим подразумевается уничтожение активных центров на поверхности металла реакцией рекомбинации атомов водорода. Поскольку каталитическое действие поверхности металла связано с дефектами кристалла, активные центры находятся в более высоких энергетических состояниях, ( чем поверхность идеального кристалла. За счет большой энергии, выделяемой при слиянии - атомов водорода, активные центры могут перейти в состояние с пониженной энергией ( поверхность идеального кристалла) и потерять свою каталитическую активность. Перед употреблением старого или долго проработавшего водородного электрода его следует повторно активировать или платинировать. [13]
Даже в отсутствие примесей каталитическая активность поверхности металла может нарушаться водородным ядом. Под этим подразумевается уничтожение активных центров на поверхности металла реакцией рекомбинации атомов водорода. Поскольку каталитическое действие поверхности металла связано с дефектами кристалла, активные центры находятся в более высоких энергетических состояниях, чем поверхность идеального кристалла. За счет большой энергии, выделяемой при слиянии атомов водорода, активные центры могут перейти в состояние с пониженной энергией ( поверхность идеального кристалла) и потерять свою каталитическую активность. Перед употреблением старого или долго проработавшего водородного электрода его следует повторно активировать или платинировать. [14]
Даже в отсутствие примесей каталитическая активность поверхности металла может нарушаться водородным ядом. Под этим подразумевается уничтожение активных центров на поверхности металла реакцией рекомбинации атомов водорода. Поскольку каталитическое действие поверхности металла связано с дефектами кристалла, активные центры находятся в более высоких энергетических состояниях, ( чем поверхность идеального кристалла. За счет большой энергии, выделяемой при слиянии - атомов водорода, активные центры могут перейти в состояние с пониженной энергией ( поверхность идеального кристалла) и потерять свою каталитическую активность. Перед употреблением старого или долго проработавшего водородного электрода его следует повторно активировать или платинировать. [15]