Поверхность - диатомитовый носитель
Cтраница 1
Поверхность диатомитовых носителей имеет довольно высокую способность к специфической адсорбции и хемосорбции. Для ее подавления используют различные методы. Обычно считается, что некоторая деактивация происходит при нанесении самих жидких фаз, особенно полярных. Однако в работах [102, 103] было показано, что при нанесении даже сильно полярных жидких фаз деактивации поверхности не происходит. Это дало основание предположить [102, 103], что деактивация поверхности происходит тогда, когда молекулы жидкой фазы вступают в водородную связь с гидроксилированной поверхностью диатоми-тового носителя. Обычно нанесение слабополярных жидких фаз не приводит к деактивации поверхности. [1]
Поверхность диатомитовых носителей покрывают сила-ноловыми ( Si-ОН) и силоксановыми ( Si-О - Si) группами, которые могут образовывать водородные связи с жидкой фазой и анализируемыми веществами. [2]
Характер поверхности диатомитового носителя также небезразличен для создания высокоэффективных колонок. Например, при использовании неполярных неподвижных фаз наиболее эффективные колонки получаются на носителях типа огнеупорного кирпича, которые имеют больший объем пор небольшого диаметра, чем диатомитовые белые носители. Силанизация поверхности диатомитовых носителей, равно как и их кальцинирование, приводящее к снижению поверхности, уменьшают эффективность колонки. Следовательно, при выборе неподвижной фазы необходимо учитывать факторы, снижающие сопротивление массопередаче, а также смачивание поверхности носителя неподвижной фазой. [3]
 |
Разность индексов Ковача сорбатов-тестов. [4] |
Сорбаты можно классифицировать по их адсорбционной активности на поверхности диатомитовых носителей. В порядке убывания адсорбционной активности они располагаются в такой ряд: - спирты, карбонильные соединения, нитрилы, нитро-соединения, эфиры, хлорзамещенные углеводороды, олефины, парафины. Экранирование полярной функциональной группы в молекуле сорбата снижает адсорбционную активность этого вещества на диатомитовом носителе. Спирты, пожалуй, служат наиболее чувствительными тестами для оценки адсорбционной активности носителей по отношению к способности образования водородной связи. Поскольку наиболее популярным методом деактивации поверхности носителя является силанизирование, использование в качестве сорбатов-тестов спиртов позволяет оценить эффективность этой процедуры. [5]
Уменьшение эффективного диаметра является результатом увеличения сопротивления потоку, обусловленного неправильной формой и поверхностью диатомитовых носителей. Это сопротивление соответствует наблюдаемому в случае твердых сферических частичек такого же эффективного диаметра. [6]
Носители раннего периода развития хроматографии были пригодны для разделения неполярных углеводородов, но при разделении полярных соединений на них наблюдалась асимметрия пиков, адсорбция образцов и даже разложение. Эти нежелательные явления обусловлены присутствием металлов и силанольных групп на поверхности диатомитовых носителей. Среди методов снижения активности носителя наиболее часто применяют два: обработку кислотой ( для удаления металлов) и превращение силанольных групп на поверхности в силильные эфиры за счет реакций взаимодействия с диметилдихлорсиланом ( DMDS) или гексаметилди-силазаном ( HDMS) или комбинацию этих реагентов. Схема си-ланизации представлена на рис. II.2. Однако часть силанольных групп на поверхности сохраняется. Силанизированные носители плохо смачиваются полярными фазами. В соответствии с обработкой носителя существуют три градации: NAW - необработанный ( исходный); AW - промытый кислотой; AW-DMDS или AW - HMDS - промытый кислотой и обработанный диметил-или дихролсиланом, гексаметилдисилазаном или другими сили-рующими реагентами. Однако даже после обоих обработок диато-митовые носители не утрачивают свои активные центры полностью, что приводит к размыванию заднего фронта кислых и основных компонентов. [7]
Характер поверхности диатомитового носителя также небезразличен для создания высокоэффективных колонок. Например, при использовании неполярных неподвижных фаз наиболее эффективные колонки получаются на носителях типа огнеупорного кирпича, которые имеют больший объем пор небольшого диаметра, чем диатомитовые белые носители. Силанизация поверхности диатомитовых носителей, равно как и их кальцинирование, приводящее к снижению поверхности, уменьшают эффективность колонки. Следовательно, при выборе неподвижной фазы необходимо учитывать факторы, снижающие сопротивление массопередаче, а также смачивание поверхности носителя неподвижной фазой. [8]
Страницы: 1