Поверхность - окошко
Cтраница 1
Поверхности окошек обычных кювет должны быть плоскими с отступлением от плоскости, не превышающим один-два микрона; плоско-параллельность окошек должна быть выдержана также с большой точностью. [2]
При помутнении поверхности окошек рекомендуется полировать их следующим образом. На одну дощечку размером 35x15 см натягивают 3 - 4 слоя шелка ( поношенное шелковое полотно, крепдешин), а на другую дощечку такого же размера - мягкий фетр. В момент полировки 1 - 2 капли воды помещают в угол дощечки с шелком и круговыми движениями полируемое окошко перемещается с мокрого на сухое место. [3]
Чаще всего пленку полимера получают путем нанесения густого раствора полимера на поверхность окошка кюветы и последующего испарения растворителя. Толщину получаемой пленки можно контролировать, используя расчетные количества полимера и растворителя и применяя для нанесения пасты специальное приспособление типа ракли, что обеспечивает воспроизводимость эксперимента. Пленки можно получать также из более разбавленных растворов, нанося их в определенном количестве на поверхность ртути или воды в ограничительные кольца, определяющие площадь пленки. [4]
Пленки полимера для ИК-спектроскопии получают нанесением густого раствора полимера ( определенной концентрации) на поверхность окошка кюветы и последующим испарением растворителя. Более разбавленные растворы наносят на поверхность ртути или воды в ограничительные кольца, определяющие площадь пленки. [5]
И действительно, визуальные наблюдения вещества в алмазной кювете под большим давлением дали много удивительных примеров больших градиентов давления вдоль поверхности алмазных окошек. Наибольшее давление имеет место в центре кюветы, наименьшее - по краям. Этот перепад можно грубо оценить, отмечая изменение размеров площади, на которой произошел фазовый переход, при изменении давления на окошки. С увеличением давления область, где произошел фазовый переход, очень медленно расширяется, распространяясь от центра к краям алмаза. Наличие этого градиента очень полезно, так как оно позволяет наблюдать с помощью микроскопа одновременно несколько полиморфных фаз в одном и том же поле зрения, причем более плотные фазы всегда находятся ближе к центру кюветы. С другой стороны, наличие перепада давлений причиняет некоторые неудобства при изучении спектров при повышенном давлении. [6]
При промывке разборных кювет легколетучим растворителем окошки быстро заворачивают в мягкий материал ( фланель), впитывающий растворитель, а затем протирают мягкой замшей. Это дает возможность избежать конденсации паров воды на поверхности окошка при испарении растворителя. Кюветы следует хранить только в эксикаторах. [7]
Для неопытного стеклодува трудно изготовить кварцевую кювету с требуемой точностью. К примеру, если во время изготовления кюветы не прогревать всю поверхность окошек, то на них остается налет испаряющихся окислов кремния; это ухудшает пропускание и при точных исследованиях недопустимо. [8]
Однако требуется продуманное размещение экранов, чтобы не снизить геометрический фактор, т.е. чтобы вся поверхность окошка находилась в пределах достижимости молекул, движущихся по прямолинейной траектории от эффузионного отверстия. На рис. 4.1 представлено правильное ( б) и для сравнения неправильное ( айв) расположение радиационных экранов. [9]
Этот разбаланс можно ликвидировать путем установления в пучке сравнения герметичной кюветы с соответствующей длиной оптического пути, в которой поддерживается то же давление паров воды, что и в кювете с образцом. Желательно, чтобы кювета в пучке сравнения имела окошки из того же материала, что и кювета с образцом, так как в этом случае компенсируются также потери энергии пучка на отражении от поверхностей окошек. В пучке сравнения мы помещали обычную газовую кювету с соответствующими окошками, к которой подсоединяли небольшой ( легко отсоединяемый) сосуд с раствором для поддержания необходимого давления паров воды в кювете. [10]
Для большинства качественных работ толщиной кюветы или жидкого слоя считают высоту стенок между окошками. Однако для количественной работы толщину необходимо измерять. Простой метод измерения расстояния между окошками с использованием самого прибора для инфракрасной спектрофотометрии основан на измерении интерференционных полос, возникающих при отражении луча от поверхностей окошек кюветы. [11]
Непосредственный опыт показал, однако, что эти влияния не могут быть заметны в центральной части конденсатора, где производилось наблюдение. Действительно, приближение к окошкам сильно наэлектризованной сургучной палочки или наэлектризованной пробки, закрепленной на сургучной палочке, не вызывало заметного смещения частички; те же заряды, которые могли бы возникнуть на поверхности окошек, несравненно меньше, и поэтому действие их не могло быть заметным. [12]
Методы колебательной спектроскопии, связанные с регистрацией инфракрасных спектров поглощения ( ИК) и спектров комбинационного рассеяния света ( КРС), до последнего времени использовались для изучения строения карбониевых, и в частности аренониевых, ионов в значительно меньшей степени, чем спектроскопия ЯМР и электронная спектроскопия. В случае инфракрасной спектроскопии это обусловлено прежде всего тем, что окошки стандартных кювет, изготавливаемые из галогенидов щелочных металлов, е выдерживают действия кислотных систем, в которых генерируют карбониевые ионы. Связанные с этим осложнения можно преодолеть, используя кюветы с окошками из специальных материалов. В работах [44, 47, 279] для регистрации ИК-спектров солей аренониевых ионов и их растворов использованы специальные кюветы с обычными солевыми окошками ( КВг, NaCl), защищенными от агрессивного действия образцов тонкими полимерными пленками. Недостатками этой методики являкягся сложность дозировки компонент, отсутствие уверенности в том, что они полностью прореагируют друг с другом в процессе намораживания на поверхности окошка ( ср. [13]
В расчетные формулы, получаемые в результате градуировки, должна быть нпсдоца поправка на различие оптических свойств кювет. Для этого обе кюветы заполняют растворителем и измеряют оптическую плотность рабочей кюветы по отношению к кювете сравнения при той же длине волны, при которой проводится знали... Эта величина может получиться и отрицательной. Пайдегшая поправка алгебраически вычитается из получаемых при измерениях значений оптической плотности анализируемых растворов. Неличину поправки время от времени следует проверять, так как она изменяется в результате образования царапин на поверхности кварцевых окошек и вкладыша, что влияет на их оптические свойства. [14]
Страницы: 1