Cтраница 1
Поверхность питтинга является анодом и разрушается с высокой скоростью вследствие контакта с остальной поверхностью, находящейся в пассивном состоянии и представляющей собой, благодаря ее относительно большой площади, почти неполяризуемый катод. Устойчивое существование пассивных катодов и активных анодов на поверхности одного и того же металла без каких-либо дополнительных условий невозможно, так как система будет электрохимически неустойчива ( см. гл. В зависимости от устанавливающегося потенциала поверхности, в условиях отсутствия омических сопротивлений в системе, либо анодные участки ( пит-тинги) должны запасивироваться, либо катодные участки ( пассивная поверхность) должны заактивироваться. Можно полагать, что в пит-тинге сохраняется потенциал активной области и растворение металла происходит в активном состоянии. [1]
Изменение во времени силы тока, стекающего с единичного питтинга ( кривые / и / и плотности тока в питтинге ( кривая 2.| Изменение во времени. [2] |
Отсюда следует, что поверхность питтинга, а стало быть и его площадь, должны во времени изменяться по линейному закону. [3]
В области питтингообразования при условии постоянства поверхности питтинга наблюдается линейная зависимость логарифма плотности тока от потенциала. Наклон поляризационных кривых в этой области потенциалов значительно больше наклона кривых в активной области, что свидетельствует о большей поляризуемости анодного процесса в области питтингообразования Можно полагать, что на этом участке анодное растворение идет не путем непосредственого образования ионов низшей валентности, как в активной области, а путем образования пленки низших окислов и последующего ее химического растворения. При повышении кенцентрации хлор-ионов, как видно из рис. 21 6, скорость расг-ворения стали в пассивном состоянии сильно возрастает. Это свидетельствует об увеличении скорости растворения пассивной лленки. В результате этого в области питтингообразования электрохимический процесс образования пленки, а не ее химическое растворение становится фактором, определяющим скорость процесса. Увеличение агрессивности условий и, следовательно, скорости растворения пленки может привести к тому, что устойчивая пленка уже не будет образовываться, а успеет пройти только начальная адсорбционная стадия этого процесса, приводящая лишь к частичному торможению анодного растворения металла. [4]
Поперечный разрез модели искусственного питтинга стали 18Cr - 14Ni после анодной поляризации при 0 44 в в смеси 1 N H2S04 0 5 N НС1 ( количество электричества 0 081 к, время испытания 20 час. [5] |
После точки в1 ( или соответственно е2 бз б4) вся поверхность образца активирована и площадь питтинга делается постоянной, равной поверхности искусственного питтинга. Анодная поллризуемость ( наклон кривых) после точки в довольно хорошо укладывается в линейную зависимость логарифма плотности тока от потенциала анода. [6]
Ер - это потенциал, при котором происходит падение тока до первоначального значения, соответствующего повторному образованию пассивной пленки на поверхности питтингов, так называемому процессу ре-пассивации. Ер не всегда просто опеределить, в особенности когда питтинги велики и имеют неправильную форму, поскольку время, необходимое для нейтрализации кислоты внутри питтингов, зависит от объема каждой язвины. [7]
При значительном увеличении концентрации нитрата ( например, в растворе 1 М NaN03) питтингообразование подавляется. Это объясняется тем, что ионы N01 не попадают в отверстия и не адсорбируются на поверхности питтингов. [8]
Анодные потенциостатические кривые сталей 18Сг. [9] |
На анодных поляризационных кривых отсутствуют участки активного анодного растворения. При небольшом смещении от стационарного потенциала отмечается рост анодного тока, связанный с активированием всей поверхности питтинга. [10]
Наблюдения показали, что стали, содержащие хром, имеют немногочисленные, но зато глубокие питтинги. Стали, содержащие никель, способны к более сильному питтингообразованию, однако глубина образующихся на их поверхности питтингов незначительна. [11]
Ниже излагается довольно простой метод расчета, показывающий. Введем такое понятие, как коэффициент питтингообразования k, представляющий собой отношение средней глубины всех возникших на поверхности питтингов / гср к условной глубине коррозии б, рассчитанной из суммарного анодного тока при допущении, что коррозия носит равномерный характер. [12]
Ниже излагается довольно простой метод расчета, показывающий, что при наличии данных о глубине питтингов и общих коррозионных потерях можно с достаточной точностью определить суммарную площадь питтингов. Введем такое понятие, как коэффициент питтингообразования k, представляющий собой отношение средней глубины всех возникших на поверхности питтингов / icp к условной глубине коррозии б, рассчитанной из суммарного анодного тока при допущении, что коррозия носит равномерный характер. Очевидно, когда питтинги имеют. [13]
Для изучения состава раствора в работающем питтинге применяют в основном два способа: 1) проведение измерений на реальном питтинге; 2) проведение измерений на моделях - искусственном питтинге. Искусственный питтинг создается либо микроэлектродом сложной конструкции с заранее подготовленной полостью, прикрытой фторопластовой пленкой с отверстием для доступа электролита и микрокапилляра, либо конструкцией карандашного типа, в которой поверхностью питтинга служит торец тонкой проволоки ( диаметром около 0 2 мм), запрессованной в изолирующий материал. [15]