Cтраница 3
КПР в сравнении с методом оконных диаграмм является то, что первый метод не дает никакого представления о величине Rs внутри области окна, следствием чего является невозможность установления точного оптимума. Это логически вытекает из использования Rs в качестве порогового критерия ( см. обсуждение в разд. Поскольку в ходе процесса оптимизации для индивидуальных компонентов были охарактеризованы поверхности удерживания, то при необходимости можно найти оптимум и для другой колонки или другой скорости потока. [31]
Однако простая линейная зависимость не всегда имеет место. Наглядным примером тому служит оптимизация рН в ОФЖХ. Это уравнение содержит три параметра, и, следовательно, для описания поверхности удерживания необходимо проведение по крайней мере трех экспериментов. Если имеется большое количество данных, то при их обсчете по указанному уравнению можно воспользоваться регрессионным анализом. [32]
Что касается числа параметров, то с такой закономерностью мы встречались в любой оптимизационной процедуре, и поэтому рассматриваемые параметры следует выбирать очень тщательно. Чтобы число начальных экспериментов не было чрезмерно большим, можно увеличить сложность модельных уравнений, как только в ходе процесса станут доступными дополнительные данные. Например, можно первоначально допустить, что удерживание в ОФЖХ линейно зависит от отношения смешения двух бинарных изоэлюотропных смесей. Когда становятся доступными дополнительные экспериментальные данные, модель может быть расширена путем включения квадратичного члена. Однако сложные математические уравнения, не связанные с хроматографической теорией, например полиномы высших порядков [37, 79], опасны, так как они могут описывать поверхность удерживания гораздо более сложную, чем имеющаяся в действительности. Другими словами, сложность модели может быть продиктована экспериментальными ошибками, а не лежащим в ее основе механизмом удерживания. В таком случае модель точно опишет экспериментальные точки, но интерполяция между ними не будет правильной. [33]