Cтраница 3
Для нахождения корреляций между кристаллографическими размерами окон цеолитов и размерами молекул различных адсор-батов, следует составить шкалу размеров молекул. Пытаясь преодолеть это противоречие, Кингтон и Мак-Леод [65] предложили использовать кинетический диаметр молекул. [31]
Понятие размера молекулы или частицы углеводородных и гетеро-атомных соединений представляет собой до некоторой степени условную величину, так как каждая молекула окружена силовым полем, деформирующим ее истинную конфигурацию. Чаще всего молекулы различных соединений, даже имеющие длинные разветвленные цепи и включающие различное количество ареновых или циклоалкановых колец, рассматривают как вещества, имеющие шарообразную форму, или, образно говоря, в виде свернутых комочков, стремящихся занять сферообразный объем. Для отдельных молекул с известной структурной формулой обьино вводится понятие их кинетического диаметра. Для более сложных единичных молекул кинетический диаметр обычно рассчитывают, исходя из длин и углов связей и Вандерваальсовых радиусов атомов. В параметры, характеризующие размеры молекул, входят молекулярная масса, длина молекулы. [32]
Ионный обмен изменяет молекулярно-ситовые свойства синтетического и природного морденита. Как показано в табл. 8.16, натриевая форма природного морденита имеет более узкие поры, чем синтетический широкопористый морденит. В обоих случаях обмен натрия на кальций вызывает уменьшение размеров каналов так, что прекращается адсорбция нормальных парафинов с кинетическим диаметром 4 3 А - Причина этого не ясна, так как при обмене натрия на кальций общее число катионов в каналах уменьшается. [33]
Понятие размера молекулы или частицы углеводородных и гетеро-атомных соединений представляет собой до некоторой степени условную величину, так как каждая молекула окружена силовым полем, деформирующим ее истинную конфигурацию. Чаще всего молекулы различных соединений, даже имеющие длинные разветвленные цепи и включающие различное количество ареновых или циклоалкановых колец, рассматривают как вещества, имеющие шарообразную форму, или, образно говоря, в виде свернутых комочков, стремящихся занять сферообразный объем. Для отдельных молекул с известной структурной формулой обьино вводится понятие их кинетического диаметра. Для более сложных единичных молекул кинетический диаметр обычно рассчитывают, исходя из длин и углов связей и Вандерваальсовых радиусов атомов. В параметры, характеризующие размеры молекул, входят молекулярная масса, длина молекулы. [34]
![]() |
Молекула н-бутана, проходящая сквозь 8-членное кольцо эрионита. Метиленовая группа А находится в плоскости кольца. [35] |
Скорость адсорбции на цеолите СаА оказалась значительно выше, чем на эрионите, что связано с различием их кристаллических структур. В цеолите СаА молекулы нормального парафина могут диффундировать из полости в полость, перемещаясь в одном направлении, в то время как в эрионите их движение должно быть зигзагообразным. Кроме того, эллиптические окна эрионита размером 3 6 X 5 2 А сильнее ограничивают движение молекул углеводородов с кинетическими диаметрами 3 8 - 4 3 А. [36]
Гершелит отличается от типичных шабазитов по внешнему виду кристаллов ( однако только по этому признаку цеолиты нельзя идентифицировать), показателю преломления и химическому составу ( см. гл. Элементарная ячейка гершелита содержит больше катионов ( обычно не меньше 4 ионов натрия), чем шабазит. Адсорбционные свойства дегидратированного минерала совершенно не похожи на свойства шабазита. При низкой температуре гершелит не адсорбирует такие молекулы, как кислород. Наиболее крупными молекулами, адсорбируемыми гершели-том, являются молекулы аммиака с кинетическим диаметром 2 6 А - Более высокое содержание катионов в элементарной ячейке гершелита приводит к понижению содержания воды. [37]