Поверхность - электрод - сравнение
Cтраница 1
Поверхность электрода сравнения ( неполяризующегося электрода) должна быть неизмеримо больше поверхности индикаторного электрода. Иа такой большой поверхности электрода сравнения плотность тока получается довольно малой, поэтому вблизи электрода изменение концентрации ионов очень мало и не оказывает влияния на кривую зависимости силы тока от приложенного напряжения. [1]
Электроды в полярографической ячейке ( см. рис. 71) заметно различаются: площадь поверхности индикаторного электрода во много раз меньше площади поверхности электрода сравнения. С какой целью это сделано. [2]
Отсюда следует, что при амперометрическом титровании с одним индикаторным электродом поверхность последнего должна быть по крайней мере в 60 раз меньше поверхности электрода сравнения, чтобы обеспечить полную его неполяризуемость. [3]
Напряжение Е на электролитической ячейке определяется соотношением Е фк - фа, где фк - потенциал индикаторного электрода; фа - потенциал электрода сравнения. Экспериментатора чаще всего интересует только процесс, протекающий на индикаторном электроде. Поэтому площадь поверхности электрода сравнения обычно много больше ( например, в 100 раз) площади поверхности индикаторного электрода, так что электрод сравнения практически не поляризуется и изменение напряжения на ячейке в этом случае будет практически равно изменению потенциала индикаторного электрода ( Е фк), который и записывается регистрирующим прибором. [4]
Если же, наоборот, электрод сравнения служит катодом ( а на индикаторном электроде происходит анодный процесс), то положение существенно меняется: без ввода достаточного количества иодида ртути над слоем металлической ртути будет присутствовать лишь очень малое количество ионов ртути, образовавшихся за счет окисления ртути кислородом воздуха. Очевидно, чем меньше будет площадь поверхности электрода сравнения, тем больше будет изменяться его потенциал при прочих равных условиях. [5]
Для регистрации вольтамперограмм применяют двух - и трех-электродные ячейки. Особенностью ячейки является очень большое различие площадей поверхности электродов. Поскольку площадь поверхности микроэлектрода значительно меньше площади поверхности электрода сравнения, плотность тока на микроэлектроде во много раз ( десятки тысяч) больше, чем на электроде сравнения. Поэтому налагаемое извне напряжение заметно влияет на микроэлектрод и он поляризуется. [6]
Поэтому для получения надежных данных предлагается [40] проводить измерения на свежеобразованных поверхностях металлов. Чтобы ослабить нежелательные эффекты, связанные с адсорбцией на поверхности электродов, их изготавливают из благородных металлов или покрывают обращенную к раствору поверхность электрода сравнения гидрофобными пленками. [7]
 |
Электролитическая ячейка.| Твердый индикаторный электрод. [8] |
Электролитическая ячейка ( электролизер), используемая в вольтамперометрии, представляет собой сосуд вместимостью 1 - 50 мл с погруженными в него рабочим электродом и электродом сравнения. Электролитическим сосудом может быть обычный химический стакан или сосуд специальной конструкции ( рис. 2.21), если он предназначен для работы без контакта с атмосферой. Систему электродов для вольтамперометриче-ских измерений выбирают таким образом, чтобы плотность тока на этих электродах существенно различалась: на рабочем электроде плотность тока должна быть велика, на электроде сравнения - ничтожно мала. В этом случае поляризоваться будет только рабочий электрод и, естественно, только на нем возможны электрохимические процессы восстановления или окисления ионов из раствора. Рабочий электрод, как правило, имеет очень малую поверхность по сравнению с поверхностью электрода сравнения - это микроэлектрод, который может быть изготовлен из твердого материала ( Pt, Ag, Аи, графит специальной обработки и др.) или в виде ртутной капли, вытекающей из капилляра. [9]
 |
Электроли - [ IMAGE ] Ртутный [ IMAGE ] Твердый ин-тическая ячейка капающий электрод дикаторный электрод. [10] |
Электролитическая ячейка ( электролизер), используемая в вольтамперометрии, представляет собой сосуд вместимостью 1 - 50 мл с погруженными в него рабочим электродом и электродом сравнения. Электролитическим сосудом может быть обычный химический стакан или сосуд специальной конструкции ( рис. 2.21), если он предназначен для работы без контакта с атмосферой. Систему электродов для вольтамперометриче-ских измерений выбирают таким образом, чтобы плотность тока на этих электродах существенно различалась: на рабочем электроде плотность тока должна быть велика, на электроде сравнения - ничтожно мала. В этом случае поляризоваться будет только рабочий электрод и, естественно, только на нем возможны электрохимические процессы восстановления или окисления ионов из раствора. Рабочий электрод, как правило, имеет очень малую поверхность по сравнению с поверхностью электрода сравнения - это микроэлектрод, который может быть изготовлен из твердого материала ( Pt, Ag, Аи, графит специальной обработки и др.) или в виде ртутной капли, вытекающей из капилляра. [11]
Страницы: 1