Поверхность - рабочий электрод
Cтраница 2
В этом случае при больших катодных потенциалах полимер быстро покрывает поверхность рабочего электрода ( т 2 с) и изменение тока во времени связано с диффузионными ограничениями, вызванными ростом толщины полимерного осадка. [16]
Проблема воспроизводимости отклика вольтамперометриче-ских детекторов в основном связана с обновлением поверхности рабочих электродов, которая при работе может пассивироваться и терять свои первоначальные свойства. Появление электродов, покрытых неорганическими и полимерными пленками, композиционными материалами позволяет надеяться на прогресс и в этой области. В частности, неорганические пленки, полученные осаждением цианидных комплексов металлов со смешанной валентностью, отличаются высокой стабильностью и проявляют каталитические свойства. Композиционные покрытия с несколькими слоями полимерных пленок также способствуют улучшению характеристик детекторов. Например, нанесение слоя ацетилцеллюлозы на пленку нафиона не только повышает прочность покрытия электрода, но и увеличивает селективность детектора, поскольку к селективности по зарядам добавляется селективность по размерам молекул. [17]
Бездиафрагменные электролизеры используются в тех случаях, когда процессы, протекающие на поверхности рабочего электрода, необратимы или изменение свойств раствора в приэлектрод-ных зонах не влияет отрицательно на выход требуемых продуктов. [18]
При подготовке поверхности противоэлектрода необходимо выполнять требования, аналогичные предъявляемым при подготовке поверхности рабочего электрода. [19]
Если электрохимическая реакция, лежащая в основе кулонометри-ческого определения, происходит непосредственно на поверхности рабочего электрода, то определение ведут при некотором определенном и постоянном потенциале, обеспечивающем осуществление именно этого процесса. Контроль и поддержание потенциала постоянным могут производиться так, как это будет описано ниже ( см. стр. [20]
Конструкция электрохимической ячейки и расположение в ней электродов должны обеспечивать равномерное распределение тока по всей поверхности рабочего электрода. Нерабочие части поверхности электрода следует изолировать материалами, химически устойчивыми в электролите. [21]
Это связано с тем, что при перемешивании активные центры ( со) полимеризации уносятся с поверхности рабочего электрода в объем раствора. Несмотря на это при электрохимически инициированной ( со) полимеризации мономеров в дисперсных системах для получения качественных полимерных осадков необходимо поддерживать минимальную скорость перемешивания, чтобы сохранить агрегативную и кинетическую устойчивость системы. [22]
 |
Солевые мосты. [23] |
Для уменьшения этого падения напряжения ( IR) контакт электрода сравнения должен по возможности ближе подходить к поверхности рабочего электрода. Это чрезвычайно важно для работы с неводными или частично водными системами. [24]
Время, необходимое для количественного превращения элемента из одной валентной формы в другую, тем меньше, чем-больше поверхность рабочего электрода и интенсивность перемешивания раствора. При прочих равных условиях это время обратно пропорционально объему электролита. [25]
Как уже отмечалось, в кулонометрии при контролируемом потенциале определяемое вещество, как правило, претерпевает электрохимическую реакцию непосредственно на поверхности рабочего электрода, потенциал которого сохраняется постоянным. Однако кулонометрические определения можно вести иначе, - контролируя не потенциал рабочего электрода, а силу тока, протекающего через электролитическую ячейку. При этом в электролит добавляют вещество, из которого электрохимически получается некоторый промежуточный компонент, способный сравнительно быстро и стехиометрически реагировать с определяемым веществом или ионом. Например, если в электролит введены бромистый кэлий и 8-оксихинолин ( или какое-нибудь другое соединение, вступающее в реакцию с бромом), то при пропускании через ячейку постоянного тока на аноде будут окисляться бромид-ионы с образованием элементарного брома. Последний, естественно, вступит во взаимодействие с 8-оксихинолином и в результате в ячейке свободный бром не будет накопляться до тех пор, пока весь 8-оксихинолин не прореагирует с бромом. Таким образом, получается картина, сходная с обычным титри-метрическим определением, с той разницей, что титрующее вещество ( титрант) получают в ходе самого титрования. По этой причине такой вариант кулонометрического анализа обычно называют кулонометрическим титрованием. Электрод, на котором получают ( генерируют) титрант, называют рабочим генераторным электродом, а ток, служащий непосредственно для генерирования титранта, называют генераторным током. Титрант, получаемый в ходе титрования, называют электрогенерированным, а реагент, из которого этот титрант получают, иногда называют генерируемым реагентом. [26]
Полярографический метод анализа является одним из электро химических методов; он основан на процессах окисления или вое становления, протекающих на поверхности рабочего электрода. [27]
Как уже отмечалось, в кулонометрическом анализе при контролируемом потенциале определяемое вещество, как правило, претерпевает электрохимическую реакцию непосредственно на поверхности рабочего электрода, потенциал которого сохраняется постоянным. Однако кулонометрические определения можно вести иначе, - контролируя не потенциал рабочего электрода, а силу тока, протекающего через электролитическую ячейку. При этом в электролит добавляют вещество, из которого электрохимически получается некоторый промежуточный компонент, способный сравнительно быстро и стехиометрически реагировать с определяемым веществом или ионом. Например, если в электролит введены бромид калия и 8-оксихинолин ( или какое-нибудь другое соединение, вступающее в реакцию с бромом), то при пропускании через ячейку постоянного тока на аноде будут окисляться бромид-ионы с образованием элементарного брома. Последний, естественно, вступит во взаимодействие с 8-оксихинолином и в результате в ячейке свободный бром не будет накопляться до тех пор, пока весь 8-оксихинолин не прореагирует с бромом. [28]
 |
Кривые ток - время в - - Т. [29] |
Он не имеет однозначной природы и часто приобретает различные значения в зависимости от состава фонового электролита, природы, размера и состояния поверхности рабочего электрода и др. Одной из причин остаточного тока может быть участие в процессе электролиза растворимых в электролите деполяризаторов, например, кислорода. [30]
Страницы: 1 2 3 4