Cтраница 2
Другой метод определения пирокатехина также основывается на осаждении пирокатехината свинца, но осаждение ведут не уксуснокислым, а азотнокислым свинцом. Выделившееся эквивалентное пирокатехину количество азотной кислоты оттитро-вывается щелочью в присутствии индикатора бромкрезолпурпура. [16]
Не ранее чем за 2 часа до сочетания в колбе Эрленмейера или стакане при комнатной температуре растворяют 22 г 77-процентной Аш-кислоты ( 17 г, или 0 Э5 моля, чистого продукта), или соответствующее количество другой ее концентрации, в 100 мл воды. При этом добавляют соду в таком количестве, чтобы Аш-кислота полностью растворилась. Лакмус должен показывать слабокислую реакцию в растворе, а бумажка № 15 ( бромкрезолпурпур) - приобретать зеленовато-серый цвет. Полученный раствор Аш-кислоты охлаждают до 10 - 12, внося в него лед, и сразу же используют для получения красителя. [17]
Не ранее чем за 2 ч до сочетания в колбе Эрленмейера или стакане при комнатной температуре растворяют 22 г 77 % - ной Аш-кислоты ( 17 г, или 0 05 моль, чистого продукта), или соответствующее количество другой ее концентрации, в 100 мл воды. При этом добавляют соду в таком количестве, чтобы Аш-кислота полностью растворилась. Лакмус должен показывать слабокислую реакцию в растворе, а бумажка № 15 ( бромкрезолпурпур) приобретать зеленовато-серый цвет. Полученный раствор Аш-кислоты охлаждают до 10 - 12, внося в него лед, и сразу же используют для получения красителя. [18]
Охлаждают, добавляют 20 мл воды и 4 г винной кислоты, которую растворяют при нагревании. Раствор охлаждают, прибавляют 3 мл 2 5 % - ного раствора роданида калия, перемешивают, прибавляют 2 - 3 капли 0 1 % - ного водно-спиртового раствора бромкрезолпурпура и нейтрализуют 20 % - ным раствором NaOH до появления сине-фиолетовой окраски. Переносят в делительную воронку и 3 раза экстрагируют, вводя по 5 мл смеси, состоящей из 5 объемн. Экстракты собирают в другую делительную воронку и промывают 15 мл 2 5 % - ного раствора роданида калия. Переносят экстракт в платиновый тигель, выпаривают на водяной бане досуха, к остатку прибавляют 0 2 мл концентрированной H2SO4, 0 2 мл HNO3, 0 2 мл 2 % - ного раствора пиросульфата калия1 и выпаривают на плитке досуха. Остаток осторожно сжигают на пламени открытой газовой горелки и смывают в колориметрическую пробирку 5 мл воды в два приема. Прибавляют 0 1 мл 5 % - ного раствора NaOH, перемешивают, прибавляют 5 Мл 0 01 % - ного раствора дитизона в хлороформе и продолжают определение, как при построении градуировоч-ного графика. [19]
Охлаждают, добавляют 20 мл воды и 4 г винной кислоты, которую растворяют при нагревании. Раствор охлаждают, прибавляют 3 мл 2 5 % - ного раствора роданида калия, перемешивают, прибавляют 2 - 3 капли 0 1 % - ного водно-спиртового раствора бромкрезолпурпура и нейтрализуют 20 % - ным раствором NaOH до появления сине-фиолетовой окраски. Переносят в делительную воронку и 3 раза экстрагируют, вводя по 5 мл смеси, состоящей из 5 объемн. Экстракты собирают в другую делительную воронку и промывают 15 мл 2 5 % - ного раствора роданида калия. Переносят экстракт в платиновый тигель, выпаривают на водяной бане досуха, к остатку прибавляют 0 2 мл концентрированной H2SO4, 0 2 мл HNOa, 0 2 мл 2 % - ного раствора пиросульфата калия1 и выпаривают на плитке досуха. Прибавляют 0 1 мл 5 % - ного раствора NaOH, перемешивают, прибавляют 5 м л 0 01 % - ного раствора дитизона в хлороформе и продолжают определение, как при построении градуировоч-ного графика. [20]
HNOs, разбавляют водой до 35 мл, охлаждают и вливают небольшими порциями при постоянном помешивании в 20 мл 25 % - ного раствора KCNS. Стакан, в котором проводилось растворение, споласкивают 5 мл воды и присоединяют их к раствору. Осадок роданида таллия отфильтровывают через бумажный фильтр ( синяя лента) и промывают 2 раза небольшим количеством воды. К фильтрату добавляют 2 капли раствора бромкрезолпурпура и по каплям 20 % - ный раствор NaOH до появления фиолетовой окраски, которую устраняют, добавляя по каплям HaSO4 ( 1: 4) только до возвращения желтой окраски. Общий объем составляет - 85 мл. Трижды экстрагируют по 5 мл пиридин-хлороформной смеси2 и экстр акты в другой делительной воронке 2 раза промывают 2 % - ным раствором KCNS по 15 мл каждый раз. Промытые экстракты выпаривают в кварцевом тигле досуха, добавляют 1 мл концентрированной HNO3, 0 1 мл концентрированной H2SO4 и 0 2 мл 2 % - ного раствора пиросульфата калия, выпаривают на плитке досуха, после чего прокаливают в муфельной печи при 400 - 450 С. [21]
HNOs, разбавляют водой до 35 мл, охлаждают и вливают небольшими порциями при постоянном помешивании в 20 мл 25 % - ного раствора KCNS. Стакан, в котором проводилось растворение, споласкивают 5 мл воды и присоединяют их к раствору. Осадок роданида таллия отфильтровывают через бумажный фильтр ( синяя лента) и промывают 2 раза небольшим количеством воды. К фильтрату добавляют 2 капли раствора бромкрезолпурпура и по каплям 20 % - ный раствор NaOH до появления фиолетовой окраски, которую устраняют, добавляя по каплям H2SO4 ( 1: 4) только до возвращения желтой окраски. Общий объем составляет - 85 мл. Трижды экстрагируют по 5 мл пиридин-хлороформной смеси2 и экстракты в другой делительной воронке 2 раза промывают 2 % - ным раствором KCNS по 15 мл каждый раз. Промытые экстракты выпаривают в кварцевом тигле досуха, добавляют I мл концентрированной HN03, 0 1 мл концентрированной H2SO4 и 0 2 мл 2 % - ного раствора пиросульфата калия, выпаривают на плитке досуха, после чего прокаливают в муфельной печи при 400 - 450 С. [22]
Нагревают раствор, содержащий Pt, Pd, Rh и Ir, до кипения и прибавляют 20 мл 10 % - ного раствора бромата натрия. Осторожно приливают 10 % - ный раствор NaHCOs до тех пор, пока в зеленом растворе не образуется еисчезающий осадок. При рН6 весь родий и иридий и большая часть палладия выделяются - в виде водных двуокисей. Указанное значение рН можно контролировать индикатором - бромкрезолпурпуром, который меняет свой цвет из желтого в синий. Поэтому время от времени кипящий раствор подвергают следующему испытанию. [23]
Нагревают раствор, содержащий Pt, Pd, Rh и Ir, до кипения и прибавляют 20 мл 10 % - ного раствора бромата натрия. Осторожно приливают 10 % - ный раствор NaHCOs до тех пор. При рН6 весь родий и иридий и большая часть палладия выделяются - в виде водных двуокисей. Указанное значение рН можно контролировать индикатором - бромкрезолпурпуром, который меняет свой цвет из желтого в синий. Поэтому время от времени кипящий раствор подвергают следующему испытанию. [24]
Навеску лочвы разлагают фтористоводородной кислотой ( см. стр. К фильтрату, полученному после разложения почвы объемом около 200 мл, приливают 2 5 мл цитрата аммония, 2 0 мл ацетатного буфера. Затем небольшими порциями прибавляют аммиак до установления величины рН раствора, равной 6 0 - 7 0 по индикатору - бромкрезолпурпур или индикаторной бумаге. Далее при постоянном перемешивании вводят 10 мл дитизона в ацетоне и 2 5 мл ацетонового раствора 2 4-динитроанилина. Раствор с осадком выдерживают 30 мин, в этот период содержимое стакана периодически перемешивают. Затем фильтруют через беззольный фильтр белая лента. Осадок на фильтре промывают 3 - 4 раза промывным раствором, подсушивают и переносят вместе с фильтром в кварцевый тигель. Озоляют в муфельной печи при температуре 400 - 450 С. [25]
Полноту выделения таллия периодически проверяют раствором KJ. Электролиз прекращают, когда 1 мл раствора, отфильтрованного и разбавленного водой до 5 мл, не дает опалесненции с 2 мл 15 % - ного раствора KJ. По окончании процесса раствор быстро сливают в воронку для фильтрования с бумажным фильтром ( синяя лента), предварительно промытым горячей водой. Если объем фильтрата составляет более 60 мл, его упаривают до 60 мл, прибавляют 5 мл насыщенного раствора сернистой кислоты, нагревают до кипения, затем охлаждают, прибавляют еще 5 мл раствора сернистой кислоты, перемешивают, прибавляют 3 мл 2 5 % - ного раствора KCNS, две капли 0 1 % - ного спиртового раствора бромкрезолпурпура и нейтрализуют 20 % - ным раствором NaOH до сине-фиолетовой окраски. [26]
Полноту выделения таллия периодически проверяют раствором KJ. Электролиз прекращают, когда 1 мл раствора, отфильтрованного и разбавленного водой до 5 мл, не дает опалесценции с 2 мл 15 % - ного раствора KJ. По окончании процесса раствор быстро сливают в воронку для фильтрования с бумажным фильтром ( синяя лента), предварительно промытым горячей водой. Если объем фильтрата составляет более 60 мл, его упаривают до 60 мл, прибавляют 5 мл насыщенного раствора сернистой кислоты, нагревают до кипения, затем охлаждают, прибавляют еще 5 мл раствора сернистой кислоты, перемешивают, прибавляют 3 мл 2 5 % - ного раствора KCNS, две капли 0 1 % - ного спиртового раствора бромкрезолпурпура и нейтрализуют 20 % - ным раствором NaOH до сине-фиолетовой окраски. [27]