Внутренняя поверхность - электрод
Cтраница 3
 |
Зависимость тока поссташиыеиин кислорода, генерируемого поднятой частью 1 электрода, от. [31] |
Более близким приближением к реальному газодиффузионному электроду является полупогружешшй электрод с пористой поверхностью. Использование электродов с развитой поверхностью первоначально было обусловлено тем, что таким способом можно было стабилизировать пленку. В последнее время стало ясно, что исследования на полупогруженньгх электродах с развитой поверхностью весьма важны в связи с изучением механизма работы газовых пористых электродов. Такой электрод приближенно моделирует стенку газовой поры, пересекающейся с жидкостными. В связи с этим изучение генерации тока на полупогруженных электродах с пористым слоем позволяет решить вопрос об участии внутренней поверхности электрода в токообразующем процессе. [32]
Поскольку эта пленка тонкая, авторы считают, что процесс лимитируется не диффузией водорода через пленку, а кинетикой электрохимической реакции. Здесь, однако, проявляется внутреннее противоречие этого подхода. Действительно, если диффузия через пленку быстрая, а разряд замедлен, то водород будет проникать в узкие поры и разряжаться па их внутренней поверхности. Внешпекинетический режим может реализоваться при больших поляризациях и малых значениях удельной внутренней поверхности мнкропор. Но эти случаи практически наименее интересны. Вклад поверхности жидкостных пор в суммарный процесс особенно велик на малоактивных электродах. Ксенжеку 43 ], можно считать, что реакция лимитируется кинетикой на всей внутренней поверхности электрода, включая и газовые, и жидкостные поры. [33]
Поскольку эта пленка тонкая, авторы считают, что процесс лимитируется не диффузией водорода через пленку, а кинетикой электрохимической реакции. Здесь, однако, проявляется внутреннее противоречие этого подхода. Действительно, если диффузия через пленку быстрая, а разряд замедлен, то водород будет проникать в узкие поры и разряжаться на их внутренней поверхности. Внешнекинетический режим может реализоваться при больших поляризациях и малых значениях удельной внутренней поверхности микропор. Но эти случаи практически наименее интересны. Вклад поверхности жидкостных пор в суммарный процесс особенно велик на малоактивных электродах. В этом случае, следуя Ксенжеку [43], можно считать, что реакция лимитируется кинетикой на всей внутренней поверхности электрода, включая и газовые, и жидкостные поры. [34]
 |
Удельная активность платины в реакции электровосстановления кислорода при. г 0 95 В.| Удельная активность платины в реакции электроокисления водорода при.. 0 03 В. [35] |
Эти исследования были продолжены [77] в концентрированной фосфорной кислоте при 177 С. Несмотря на значительный разброс экспериментальных данных, автор считает, что в интервале удельных поверхностей 10 - 80 м2 / г удельная активность платины снижается примерно вдвое. При этом имеет место изменение наклона поляризационной кривой. В случае осадков с удельной поверхностью 10 - 30 м2 / г величина дЕ / dlgj составляет - 0 11 В, а на высокодисперсных катализаторах наклон уменьшается до 0 09 В. Путем изменения условий нанесения платины на уголь были приготовлены катализаторы с удельной поверхностью от 25 до 190 м2 / г, что соответствует изменению средних размеров частиц платины от - 100 до 15 А. Конструкция газодиффузионного электрода и условия опытов были выбраны таким образом, что внутренняя поверхность электродов была равнодоступной. В соответствии с этим удельная активность в расчете на истинную поверхность ( Ав) практически не зависит от дисперсности в интервале размеров частиц платины 100 - 25 А и снижается примерно в 3 раза при уменьшении размера частиц ниже 15 А. [36]
Страницы: 1 2 3