Бромметилирование

Cтраница 1

Бромметилирование и иодметилирование являются реакциями, аналогичными реакции хлорметилирования. [1]

Бромметилирование, по-видимому, также является общей реакцией, однако до настоящего времени она широко не используется. Бромметиль-ные производные получаются с хорошим выходом при медленном прибавлении раствора серной кислоты в уксусной кислоте к смеси углеводорода, параформа, уксусной кислоты и измельченного бромистого натрия. [2]

Бромметилирование и иодметилирование являются реакциями, аналогичными реакции хлорметилирования. [3]

Фторметилирование, бромметилирование и иодметилирование осуществляют при использовании соответствующих галогеноводо-родных кислот. [4]

Описана такще реакция бромметилирования [ 511 512J, нанрииер получение бензилбромид & с выходом 8Gt5 % из бензола, формальдегида и бромистою водорода в присутствии смеси уксусной и серной кяслот. [5]

Дарзан [41] указывает, что этот способ бромметилирования является общим, но что выходы меньше, чем при хлорметилировании. [6]

Аналогичным образом, с таким же приблизительно выходом может быть осуществлено бромметилирование метилового эфира 5-метилфуран - 2-карбоновой кислоты. [7]

Галогенметилировашге сополимера стцрола с 1 5 ДВЕ в сероуглероде. [8]

Таким образом, хлорное олово непригодно как катализатор бром - и иодметилирования сополимеров, что не было учтено японскими авторами [8], проводившими бромметилирование полимеров и сополимеров стирола в аналогичных условиях. Присутствие хлора не было ими замечено и при дальнейших химических превращениях сополимеров. [9]

Хлорметилирование формальдегидом и НС1 заключается в - гидроксиметилировании при атаке катионом СН2ОН ( см. разд. Атом галогена не участвует в стадии электрофильного замещения; об этом свидетельствуют одинаковые соотношения орто - и пара-изомеров при бромметилировании и хлорметилировании алкилбензолов. Гидроксиметилбензолы ( бензиловые спирты) действительно количественно превращаются в бензилхлориды в условиях хлор-метилирования. Лимитирующей стадией является, по-видимому, присоединение катиона. [10]

Поэтому все общие способы получения производных применимы к подобным кислотам. Так например, получение сложных эфиров пирослизевой кислоты может осуществляться без осмо-ления в присутствии серной кислоты, получение хлорангидрида - действием РСЬ на кислоту, хлор - и бромметилирование протекает с хорошими выходами при действии НС1 или НВг и формальдегида и др. Кислоты способны декарбоксилироваться, причем легкость этой реакции зависит от положения карбоксильной группы. Так, пирослизевая кислота легче теряет С02, чем р-фуранкарбоновая. В то же время, если 2 3-дикарбоновая кислота также легко отщепляет в виде СО2 а-карбоксильную группу при нагревании, то у 2, 4-дикарбоновой кислоты для этого же требуется нагревание с медью и хинолином. [11]

Страницы: 1