Заряженная поверхность - электрод
Cтраница 2
Расположение противоионов в растворе у поверхности электрода ( в ионной обкладке двойного слоя) определяется с одной стороны их беспорядочным тепловым движением и с другой-электростатическим взаимодействием с заряженной поверхностью электрода. Толщина плотной части около 1СГ8 см, диффузной - 1СГ7 - 1СГ3 см. Распределение потенциала в плотной и диффузной () частях двойного слоя представлено на рис. 130 а. Величина - потенциала имеет большое значение для выяснения механизма электрохимических реакций и может быть определена как среднее значение потенциала в растворе на расстоянии одного ионного радиуса от поверхности электрода. [16]
Авторы высказывают предположение, что низкая скорость катодного процесса в безводном диметилацетамиде связана с существованием отрицательно заряженных комплексов цинка, которые практически не разряжаются либо из-за их прочности, либо из-за электростатического отталкивания от одноименно заряженной поверхности электрода. Второе предположение наиболее вероятно, так как при введении воды в растворитель молекулы ее, обладая более высоким дипольным моментом ( енго81; едмА36 7), снижают заряд комплекса, вытесняя хлорид-ионы из внутренней сферы и образуют электрохимически активные частицы. [17]
Авторы высказывают предположение, что низкая скорость катодного процесса в безводном диметилацетамиде связана с существованием отрицательно заряженных комплексов цинка, которые практически не разряжаются либо из-за их прочности, либо из-за электростатического отталкивания от одноименно заряженной поверхности электрода. Второе предположение наиболее вероятно, так как при введении воды в растворитель молекулы ее, обладая более высоким дипольным моментом ( ен о - 81; едмд - 36 7), снижают заряд комплекса, вытесняя хлорид-ионы из внутренней сферы и образуют электрохимически активные частицы. [18]
При восстановлении катионов ( z 0) электростатическое действие поля облегчает их подход к поверхности электрода и, как следует из ( 19), знаки у А. На положительно заряженной поверхности электрода, наоборот, электростатическое действие поля замедляет электродные процессы с участием катионов и ускоряет процессы с участием анионов. [19]
 |
Схема образования раствора. Поэтому нельзя в строгом слояНвГотсутствиеРспецифи - смысле говорить о протяженности диф-ческой адсорбции ионов ( а фузной части двойного слоя. Если же за. [20] |
При специфической адсорбции ионов на поверхности электрода картина явлений резко усложняется. На рис. 12 6 схематически показано расположение ионов у положительно заряженной поверхности электрода при адсорбции на ней анионов, а кривая 3 на рис. 13 отвечает изменению потенциала. [21]
В этих условиях специфическая адсорбция ионов приводит кперезаряд-ке поверхности. Явление перезарядки наблюдается при адсорбции большинства поверхностно-активных анионов на положительно заряженной поверхности электрода. Расчет потенциала внутренней плоскости Гельмгольца ( зг) в условиях специфической адсорбции ионов требует дополнительных модельных допущений. [23]
 |
Схема образования двойного электрического слоя в отсутствие специфической адсорбции ионов ( а и при адсорбции анионов на поверхности положительно заряженцого электрода ( б. [24] |
При специфической адсорбции ионов на поверхности электрода картина явлений резко усложняется. На рис. 12, б схематически показано расположение ионов у положительно заряженной поверхности электрода при адсорбции на ней анионов, а кривая 3 на рис. 13 отвечает изменению потенциала. [25]
Это взаимодействие может быть чисто электростатическим ( например, катионы притягиваются к отрицательно заряженной поверхности металла) или специфическим, обусловленным более сложными ( например, ковалентными) силами взаимодействия поверхности металла с адсорбированными частицами. Отрицательная адсорбция может быть вызвана или втягиванием сильно сольватированных частиц с поверхности в объем раствора, или отталкиванием ионов от одноименно заряженной поверхности электрода. [26]
Чапмен предложили теорию диффузного слоя. В теории Гун - Чапмена ионы рассматривались как математические точки, которые находятся под действием теплового движения и одновременно притягиваются или отталкиваются заряженной поверхностью электрода. Математически эта теория построена точно так же, как возникшая позже теория Дебая - Гюккеля ( см. гл. [27]
Отрицательная адсорбция может быть вызвана или втягиванием сильно сольватированных частиц с поверхности в объем раствора, или отталкиванием ионов от одноименно заряженной поверхности электрода. Первый эффект приводит к заметной отрицательной адсорбции только в концентрированных растворах ( 1 моль / л), в то время как отталкивание ионов от одноименно заряженной поверхности электрода вызывает существенную отрицательную адсорбцию и в разбавленных растворах. [28]
В заключение этого раздела необходимо упомянуть о теории возникновения спадов на волнах для процессов с адсорбцией деполяризаторов, предложенной X. Брайнина и Стромберг рассматривают адсорбцию простых или комплексных ионов вблизи потенциала нулевого заряда и считают, что вследствие диполярной структуры сложных ионов они могут быть различным образом ориентированы ( в адсорбированном состоянии) на отрицательно и положительно заряженной поверхности электрода, в результате чего для их разряда требуются различные энергии активации. [29]
 |
Кинетические параметры адсорбции глицилглицииа на золотом электроде. [30] |
Страницы: 1 2 3