Cтраница 1
Бромосоединение получают так же, как хло-ропроизводное [ Rh As ( CeH5) 2CH3 4Cl2 ] ( см. стр. Продукт реакции ( бледно-желтое чрезвычайно растворимое соединение) осаждается в виде масла, которое при стоянии закристаллизовывается. В спиртовом растворе при нагревании с AgNO3 дает серебряное зеркало. [1]
Так, при переходе от хлоро - к бромосоединениям можно было бы ожидать уменьшения термической устойчивости комплексов. [2]
![]() |
Обмен литий - галоген в присутствии реакционноспособных функциональных групп. [3] |
Равновесие сдвинуто в сторону образования литийорганического соединения, чья органическая группа более склонна к приобретению частично карбанионного характера; поэтому реакция особенно полезна для получения арил - и 1-алкениллитиевых соединений по реакции бутиллития с арил - и алкенилгалогенидами. С иодо - и бромосоединениями реакция обычна и часто протекает необыкновенно быстро даже при очень низких температурах. Реже она дает удовлетворительный результат с хлоросоединениями ( заметным исключением являются полихлорароматические соединения [1]), и, как правило, не вдет с соединениями фтора. Обычно реакцию проводят в эфирных растворителях, хотя она также протекает ( но более медленно) в углеводородах. [4]
Хотя трансвлияние внутрисферных заместителей проявляется в увеличении лабильности гранс-заместителя или, другими словами, в увеличении степени ионогенности связи Pt-X на координате X-Pt-Y, где Y сильнотрансвлияющий адденд, тем не менее связь X-Pt в ряде случаев может носить настолько выраженный ионный характер, что увеличение степени ионности за счет высокого трансвлияния адденда Y заметно не сказывается на величине подвижности заместителя X. По-видимому, следствием этого же обстоятельства оказывается более высокая электропроводность растворов бромосоединений по сравнению с хлоросоединениями. [5]
![]() |
Возможные случаи строения внутренней сферы комплексов с координационными числами 7, 8, 9. [6] |
Устойчивость других га-логенокомплексов элементов низших степеней окисления в этом ряду увеличивается. Соединения четырехвалентного свинца неустойчивы из-за окислительно-восстановительного взаимодействия центрального иона и аддендов. Для соединений элементов подгруппы титана наблюдаются несколько иные соотношения в устойчивости комплексов. С увеличением атомного веса в ряду Ti, Zr, Hf, Th происходит уменьшение прочности хлоро - и бромосоединений в растворе. Устойчивость комплексов Ме2МХ6 ( где X - галоген) падает при переходе от F и С1 к бром - и иод-группам. [7]
Применение для разложения пробы перекиси бария вместо едкого натра или перекиси натрия имеет известные преимущества. В этом случае происходит скорее спекание, чем сплавление, что вызывает меньшую коррозию-тигля, но требует более тщательного перемешивания анализируемой пробы с плавнем, чтобы обеспечить максимальный переход металлов в растворимые соединения. Кроме того, при обработке спекшейся массы водой соединения платиновых металлов остаются в нерастворимом осадке, тогда как избыток перекиси бария, перешедшей в гидроокись, растворяется и может быть отделен фильтрованием. В результате обработки нерастворимого в воде остатка соляной или бромистоводород-ной кислотой при нагревании платиновые металлы, находящиеся частично в виде бариевых солей оксикислот, превращаются в растворимые хло-ро - или бромосоединения. После такой обработки всегда остается небольшой нерастворимый остаток, состоящий из неразложенных платиновых металлов и сульфата бария. [8]