Cтраница 5
Под активной поверхностью катализаторной сетки понимают общую поверхность продольных и поперечных проволочек, приходящуюся НЕ единицу площади ( или веса) сетки. [61]
На активных поверхностях реакция может протекать даже в тех случаях, когда в окружающей газовой среде она практически не может быть обнаружена. В этих случаях объем газовой фазы не оказывает существенного влияния на химический процесс, который локализуется в малом элементе объема у поверхности. Поскольку в этом процессе принимают участие силы химической связи, а последние действуют лишь на очень близких расстояниях, то Лэнгмюр [50] пришел к заключению, что элемент объема определяется площадью поверхности н размером реагирующей молекулы, или, иначе, реакция происходит на активной поверхности в мономолекулярном слое реагирующего вещества. Мономолекулярный слой удерживается на поверхности силами адсорбции. [62]
После образования активной поверхности и установления квазистационарного состояния начинается постепенное изменение относительных концентраций свободных ( в коллоидном смысле) радикалов и захваченных радикалов Р на поверхности. Если при малой степени конверсии полная концентрация свободных радикалов постоянна ( этот случай легко обобщить, приняв во внимание уменьшение этой концентрации во времени), то вследствие одного лишь изменения относительных концентраций полная скорость обрыва должна проходить через максимум при [ Р ] [5 ] и потом постепенно падать. Тот факт, что теперь [ S ] становится меньше [ Р ], показывает, что с этого момента некоторая часть захваченных цепей может расти без обрыва. При более высокой степени конверсии из-за дальнейшего изменения относительных концентраций свободных радикалов и исчерпания инициатора доля растущих без ограничения цепей возрастает, и, наконец, весь процесс переходит в стадию ненарушенного роста живых цепей. В работах [ 168 и 165 ] были приведены достаточные доказательства такого хода событий. [63]