Cтраница 1
Бромциклогексанон взаимодействует с трифенилфосфином [60] очень легко при 0, тогда как а-хлорциклогексанон довольно инертен даже при 100, что свидетельствует о большом различии в скоростях замещения по брому и хлору ( см. гл. [1]
Изучен также ряд некоторых простых бромциклогексанонов. Если в молекуле длины связей и валентные углы сохраняют свои нормальные значения, то по координатам, приведенным в табл. 7 - 4, расстояние между атомами брома составит 3 02 А, а их вандерваальсово отталкивание 4 8 ккал / молъ ( разд. Деформация валентного угла может несколько понизить эту энергию, однако очевидно, что взаимодействие все же будет существенным. [2]
После подстановки этих значений в уравнение ( 3) было найдено содержание конформера I2 - бромциклогексанона в равновесной смеси ( П - 0 13), что хорошо совпало с данными, полученными другими методами. Несмотря на это отмечалась недостаточная надеж - ность значений & j и 8j, определенных из модельных соединений № I и 5 ( см. таблицу), так как не было учтено влияние дальнего экранирования 4-трет. [3]
Формулы ( 143) - ( 147) иллюстрируют общий случай бромирования шестичленных циклических кетонов, причем соединения ( 145) и ( 147) представляют собой различные соединения, а не различные конформацпи одной и той же молекулы, как в случае самого бромциклогексанона. [4]