Cтраница 1
Бромэтиламин бромистоводородный широко используется как промежуточный продукт в органическом синтезе. [1]
В литературе описано получение бромэтиламина бромгид-рата по реакции Габриэля взаимодействием фталимида калия с бромистым этиленом с последующим гидролизом N - ( P-бромэтил) - фталимида [1, 2], взаимодействием бромистого водорода с этиленимином [3, 4], нагреванием моноэтаноламина с дымящей бромистоводородной кислотой в запаянной трубке при 170 [5] и, наконец, бромированием моноэтаноламина бромистоводородной кислотой уд. [2]
При взаимодействии водно-спиртового раствора натриевой соли монометилового эфира тритиоугольной кислоты с ( З - бромэтиламином при 2 - 5 выделяется вязкая светло-желтая жидкость, титрующаяся иодом. [3]
Синтез этиленимина был осуществлен впервые в 1888 г. Габриэлем [1] действием влажной окиси серебра на гидробромид ( З - бромэтиламина. Полученному веществу Габриэль ошибочно приписал строение виниламина. Ошибка Габриэля была исправлена Марквальдом, которому, таким образом, также принадлежит большая заслуга в открытии этой реакции. [4]
В свете того, что 2-аминоэтилтритиоугольная кислота ( IX) крайне трудно или вовсе не растворима в обычных растворителях, нам казалось интересным получить ( IX), исходя из обычных солей тритиоугольной кислоты и Р - бромэтиламина, поскольку, присоединяя одну молекулу галоидалкила-мина, тритиоугольная кислота должна дать ( IX), который вследствие плохой растворимости выпадает в осадок, что сделает практически невозможным присоединение второй молекулы галоидалкиламина. [5]
Синтезировано 35 новых эфиров тиосульфокислот, содержащих заместители в жирной цепи эфирной группы; некоторые из них обладают высокими фунгицидными свойствами. Изучено строение продуктов взаимодействия солей тиосульфокислот с бромгидратом Р - бромэтиламина. [6]
С 2-хлорэтиламином полнота реакции достигается уже за 50 мин. Этиленимин может быть отогнан при пониженном давлении из реакционной смеси с почти количественным выходом. Это указывает на то, что гидролиз его при этой температуре незначителен. Скорость образования этиленимина из бромэтиламина еще выше: реакция практически завершается за 25 мин. [7]
После охлаждения добавляют холодную воду, отфильтровывают от оставшейся фталевой кислоты и выпаривают фильтрат на водяной бане досуха. Темноокрашенный остаток застывает при охлаждении. Его перекристаллизовывают из 15 - 20 мл абсолютного спирта. При охлаждении образуются грубые кристаллы бромистоводородного бромэтиламина. Одновременно выпадает тонкий порошок, который декантируют вместе с маточным раствором и отмучивают холодным абсолютным спиртом. Остаток снова перекристаллизовывают из абсолютного спирта. Из бромистоводородной соли под действием концентрированного раствора едкого кали получают свободное основание. [8]
Темноокрашенный остаток делят на две примерно равные части и каждую из этих частей выливают еще горячей в четырехлитро-вый стакан. По охлаждении жидкости до 70, к каждой порции добавляют по 1650 мл ацетона. Смесь хорошо перемешивают, так чтобы как можно большее количество темноокрашенного твердого вещества пришло бы в соприкосновение с ацетоном. После стояния в течение ночи в холодильном шкафу бромисто во до родную соль fi - бромэтиламина отсасывают в воронке Бюхнера, промывают ацетоном, пока соль не станет бесцветной ( примечание 3) и сушат ее на воздухе около 15 мин. Фильтраты соединяют вместе, упаривают до объема в I ли охлаждают. [9]