Cтраница 1
Связевые поверхности а атома 2 в пропане переходят в а ] ( меньшие по величине в циклопропане, и, кроме того, они частично там перекрываются ( заштрихованная часть), что, согласно Вернеру, также ведет к ослаблению связи. И, согласно Вернеру, можно принять в молекуле циклопропана напряжение, потому что атомы все время стремятся снова занять положение с наибольшим обменом сродства и образовать для этого открытую цепь [ там же, стр. [1]
Максимальной связевой поверхности соответствует наиболее прочная связь: в этом случае происходит максимальный обмен сродством. Валентными местами называются пункты пересечения шаровой поверхности линиями, соединяющими центры тяжести взаимодействующих атомов. [2]
Влияние групп и атомов, соединенных с двумя атомами углерода, образующими простую связь С - С, на прочность этой связи Вернер и объясняет количественным перераспределением сродства ( связевых поверхностей), приходящихся у каждого из этих двух атомов углерода на данную связь С - С. [3]
Для понимания с точки зрения теории оптически активных соединений трудность представляло не возникновение активных соединений из неактивных ( рацематов), а обратный процесс ( рацемизация), происходящий, например, при нагревании одного из антиподов. Но и объяснение, предложенное Вернером для этого процесса, очень искусственно. Сводится оно к тому, что атомы-заместители, связанные с углеродом, совершают колебания вокруг своих валентных мест, при этом может случиться так, что одновременно два атома попадут на границу между их связевыми поверхностями, после чего они имеют равные шансы вернуться на старые места или обменяться связевыми поверхностями. Не менее искусственна модель превращения геометрических изомеров друг в друга. Связевые поверхности, осуществляющие двойную связь, состоят из двух частей: обозначаемых л; и а для одного атома углерода и xl и аг - для другого. [4]
Для понимания с точки зрения теории оптически активных соединений трудность представляло не возникновение активных соединений из неактивных ( рацематов), а обратный процесс ( рацемизация), происходящий, например, при нагревании одного из антиподов. Но и объяснение, предложенное Вернером для этого процесса, очень искусственно. Сводится оно к тому, что атомы-заместители, связанные с углеродом, совершают колебания вокруг своих валентных мест, при этом может случиться так, что одновременно два атома попадут на границу между их связевыми поверхностями, после чего они имеют равные шансы вернуться на старые места или обменяться связевыми поверхностями. Не менее искусственна модель превращения геометрических изомеров друг в друга. Связевые поверхности, осуществляющие двойную связь, состоят из двух частей: обозначаемых л; и а для одного атома углерода и xl и аг - для другого. [5]
Если представить себе атом как определенную пространственную часть единой материи и ради простоты принять его шарообразным, то относительно сродства можно сделать следующее предположение и считать его основой для всех дальнейших соображений: сродство есть сила притяжения, действующая от центра атома равномерно ко всем частям его шарооСразной поверхности [ там же, стр. Тогда, например, в случае углерода четыре заместителя должны группироваться так, чтобы обмен сродством между ними и углеродным атомом был бы максимальным. Часть сродства атома, потребляемая для образования связи, можно изобразить на его шарообразной поверхности как участок, отрезаемый большим или меньшим кругом. Стабильное положение четырех атомов, связанных с углеродным атомом, достигается тогда, когда связевые поверхности ( Bin-deflache) этих четырех атомов на атомной сфере данного углеродного атома будут максимальны, без того, однако, чтобы перекрывать друг друга. В соединениях CR4 четыре R, если они одинаковы, распределяются в углах правильного тетраэдра, а если они неодинаковы - в углах неправильного тетраэдра, так как R тогда занимают неодинаковые связевые поверхности. Таким образом Вернер объясняет, в частности, изменчивость простых связей, образуемых углеродным атомом. Мы не будем останавливаться на описании конкретных моделей, которые Вернер предлагает для объяснения различных фактов, представлявших трудность для истолкования с позиций стереохимии. Эти модели так же или даже еще более далеки от истины, чем конкретные модели Вант-Гоффа. [6]
Если представить себе атом как определенную пространственную часть единой материи и ради простоты принять его шарообразным, то относительно сродства можно сделать следующее предположение и считать его основой для всех дальнейших соображений: сродство есть сила притяжения, действующая от центра атома равномерно ко всем частям его шарообразной поверхности [ там же, стр. Тогда, например, в случае углерода четыре заместителя должны группироваться так, чтобы о обмен сродством между ними и углеродным атомом был бы максимальным. Часть сродства атома, потребляемая для образования связи, можно изобразить на его шарообразной поверхности как участок, отрезаемый большим или меньшим кругом. Стабильное положение четырех атомов, связанных с углеродным атомом, достигается тогда, когда связевые поверхности ( Bin-deflache) этих четырех атомов на атомной сфере данного углеродного атома будут максимальны, без того, однако, чтобы перекрывать друг друга. В соединениях CR4 четыре R, если они одинаковы, распределяются в углах правильного тетраэдра, а если они неодинаковы - в углах неправильного тетраэдра, так как R тогда занимают неодинаковые связевые поверхности. Таким образом Вернер объясняет, в частности, изменчивость простых связей, образуемых углеродным атомом. Мы не будем останавливаться на описании конкретных моделей, которые Вернер предлагает для объяснения различных фактов, представлявших трудность для истолкования с позиций стереохимии. Эти модели так же или даже еще более далеки от истины, чем конкретные модели Вант-Гоффа. [7]
Для понимания с точки зрения теории оптически активных соединений трудность представляло не возникновение активных соединений из неактивных ( рацематов), а обратный процесс ( рацемизация), происходящий, например, при нагревании одного из антиподов. Но и объяснение, предложенное Вернером для этого процесса, очень искусственно. Сводится оно к тому, что атомы-заместители, связанные с углеродом, совершают колебания вокруг своих валентных мест, при этом может случиться так, что одновременно два атома попадут на границу между их связевыми поверхностями, после чего они имеют равные шансы вернуться на старые места или обменяться связевыми поверхностями. Не менее искусственна модель превращения геометрических изомеров друг в друга. Связевые поверхности, осуществляющие двойную связь, состоят из двух частей: обозначаемых л; и а для одного атома углерода и xl и аг - для другого. [8]
По-видимому, независимо от Клауса, десять лет спустя, аналогичные идеи ( но с использованием совершенно конкретной модели) развил Вернер. Выступая против общепринятой теории валентности и стереохимических представлений, Вернер прибегает к шаровой модели атома. В этом случае сродство есть сила притяжения, действующая от центра атома равномерно ко всем частям его шарообразной поверхности [ 50, стр. Часть сродства атома, потребляемая при возникновении связи, образует на шарообразной поверхности больший или меньший круг. В соединении CR4, если R - одинаковы, они занимают на шарообразной поверхности одинаковые связевые поверхности и расположены сами в углах правильного тетраэдра. Если четыре R не одинаковы, они располагаются в углах неправильного тетраэдра, и отсекаемые этими R части шаровой поверхности атома углерода отличаются по величине друг от друга. Если, например, какой-либо заместитель особенно прочно связан с атомом углерода, то он занимает относительно большую часть связевой поверхности, уменьшая, таким образом, части поверхности, приходящиеся на другие связи, и, следовательно, ослабляя их. [9]
Если представить себе атом как определенную пространственную часть единой материи и ради простоты принять его шарообразным, то относительно сродства можно сделать следующее предположение и считать его основой для всех дальнейших соображений: сродство есть сила притяжения, действующая от центра атома равномерно ко всем частям его шарообразной поверхности [ там же, стр. Тогда, например, в случае углерода четыре заместителя должны группироваться так, чтобы о обмен сродством между ними и углеродным атомом был бы максимальным. Часть сродства атома, потребляемая для образования связи, можно изобразить на его шарообразной поверхности как участок, отрезаемый большим или меньшим кругом. Стабильное положение четырех атомов, связанных с углеродным атомом, достигается тогда, когда связевые поверхности ( Bin-deflache) этих четырех атомов на атомной сфере данного углеродного атома будут максимальны, без того, однако, чтобы перекрывать друг друга. В соединениях CR4 четыре R, если они одинаковы, распределяются в углах правильного тетраэдра, а если они неодинаковы - в углах неправильного тетраэдра, так как R тогда занимают неодинаковые связевые поверхности. Таким образом Вернер объясняет, в частности, изменчивость простых связей, образуемых углеродным атомом. Мы не будем останавливаться на описании конкретных моделей, которые Вернер предлагает для объяснения различных фактов, представлявших трудность для истолкования с позиций стереохимии. Эти модели так же или даже еще более далеки от истины, чем конкретные модели Вант-Гоффа. [10]
Если представить себе атом как определенную пространственную часть единой материи и ради простоты принять его шарообразным, то относительно сродства можно сделать следующее предположение и считать его основой для всех дальнейших соображений: сродство есть сила притяжения, действующая от центра атома равномерно ко всем частям его шарооСразной поверхности [ там же, стр. Тогда, например, в случае углерода четыре заместителя должны группироваться так, чтобы обмен сродством между ними и углеродным атомом был бы максимальным. Часть сродства атома, потребляемая для образования связи, можно изобразить на его шарообразной поверхности как участок, отрезаемый большим или меньшим кругом. Стабильное положение четырех атомов, связанных с углеродным атомом, достигается тогда, когда связевые поверхности ( Bin-deflache) этих четырех атомов на атомной сфере данного углеродного атома будут максимальны, без того, однако, чтобы перекрывать друг друга. В соединениях CR4 четыре R, если они одинаковы, распределяются в углах правильного тетраэдра, а если они неодинаковы - в углах неправильного тетраэдра, так как R тогда занимают неодинаковые связевые поверхности. Таким образом Вернер объясняет, в частности, изменчивость простых связей, образуемых углеродным атомом. Мы не будем останавливаться на описании конкретных моделей, которые Вернер предлагает для объяснения различных фактов, представлявших трудность для истолкования с позиций стереохимии. Эти модели так же или даже еще более далеки от истины, чем конкретные модели Вант-Гоффа. [11]
В 1891 г. была опубликована большая статья А. Вернера, в которой был развит новый взгляд на некоторые вопросы теории сродства и атомности. Вернер выступил с критикой понятия о единицах сродства, а именно: против представлений об определенной направленности единиц сродства в общепринятой теории атомности. По мнению Вернера, четыре заместителя при атоме углерода должны группироваться так, чтобы обмен сродством между ними и углеродным атомом был максимальным. Часть сродства, которую Вернер изобразил как участок на шарообразной поверхности, отрезаемой большим или меньшим кругом, должна потребляться на образование химической связи. Стабильное положение четырех заместителей достигается только при максимальном соприкосновении их связевых поверхностей ( Bindef - la che) на сфере углеродного атома, но без перекрывания сфер. Так, если все четыре атома одной природы - они расположены в углах правильного тетраэдра, если различной природы - в углах неправильного тетраэдра, в котором связевые поверхности неодинаковы. Различие в связевых поверхностях служит, по мнению Вернера, причиной изменчивости простых связей, образуемых углеродными атомами. [12]
По-видимому, независимо от Клауса, десять лет спустя, аналогичные идеи ( но с использованием совершенно конкретной модели) развил Вернер. Выступая против общепринятой теории валентности и стереохимических представлений, Вернер прибегает к шаровой модели атома. В этом случае сродство есть сила притяжения, действующая от центра атома равномерно ко всем частям его шарообразной поверхности [ 50, стр. Часть сродства атома, потребляемая при возникновении связи, образует на шарообразной поверхности больший или меньший круг. В соединении CR4, если R - одинаковы, они занимают на шарообразной поверхности одинаковые связевые поверхности и расположены сами в углах правильного тетраэдра. Если четыре R не одинаковы, они располагаются в углах неправильного тетраэдра, и отсекаемые этими R части шаровой поверхности атома углерода отличаются по величине друг от друга. Если, например, какой-либо заместитель особенно прочно связан с атомом углерода, то он занимает относительно большую часть связевой поверхности, уменьшая, таким образом, части поверхности, приходящиеся на другие связи, и, следовательно, ослабляя их. [13]
В 1891 г. была опубликована большая статья А. Вернера, в которой был развит новый взгляд на некоторые вопросы теории сродства и атомности. Вернер выступил с критикой понятия о единицах сродства, а именно: против представлений об определенной направленности единиц сродства в общепринятой теории атомности. По мнению Вернера, четыре заместителя при атоме углерода должны группироваться так, чтобы обмен сродством между ними и углеродным атомом был максимальным. Часть сродства, которую Вернер изобразил как участок на шарообразной поверхности, отрезаемой большим или меньшим кругом, должна потребляться на образование химической связи. Стабильное положение четырех заместителей достигается только при максимальном соприкосновении их связевых поверхностей ( Bindef - la che) на сфере углеродного атома, но без перекрывания сфер. Так, если все четыре атома одной природы - они расположены в углах правильного тетраэдра, если различной природы - в углах неправильного тетраэдра, в котором связевые поверхности неодинаковы. Различие в связевых поверхностях служит, по мнению Вернера, причиной изменчивости простых связей, образуемых углеродными атомами. [14]
В 1891 г. была опубликована большая статья А. Вернера, в которой был развит новый взгляд на некоторые вопросы теории сродства и атомности. Вернер выступил с критикой понятия о единицах сродства, а именно: против представлений об определенной направленности единиц сродства в общепринятой теории атомности. По мнению Вернера, четыре заместителя при атоме углерода должны группироваться так, чтобы обмен сродством между ними и углеродным атомом был максимальным. Часть сродства, которую Вернер изобразил как участок на шарообразной поверхности, отрезаемой большим или меньшим кругом, должна потребляться на образование химической связи. Стабильное положение четырех заместителей достигается только при максимальном соприкосновении их связевых поверхностей ( Bindef - la che) на сфере углеродного атома, но без перекрывания сфер. Так, если все четыре атома одной природы - они расположены в углах правильного тетраэдра, если различной природы - в углах неправильного тетраэдра, в котором связевые поверхности неодинаковы. Различие в связевых поверхностях служит, по мнению Вернера, причиной изменчивости простых связей, образуемых углеродными атомами. [15]