Cтраница 2
С увеличением количества дивинилбензо-ла от 12 до 40 о при полимеризации удельная поверхность сорбентов возрастает ( рис. 1, б), насыпной вес уменьшается. [16]
Разделительная способность как адсорбционной, так и распределительной хроматографической колонки в значительной степени зависит от развития удельной поверхности сорбента. Поэтому в распределительной хроматографии неподвижную жидкость наносят на твердые зерненые носители с большой удельной поверхностью. Однако следует учитывать, что наряду с растворением компонентов разделяемой смеси в этой жидкости может иметь место также и адсорбция на поверхности носителя при недостаточном покрытии жидкостью. Кроме того, возможны адсорбционные процессы на границах: газ - жидкая пленка и жидкость - твердый носитель. Это особенно относится к хроматографии на модифицированном сорбенте. Этот метод является промежуточным между газо-жидкостной и газо-твердой хроматографией. Он основан на том, что твердый адсорбент, являющийся неподвижной фазой, покрыт ( модифицирован) небольшим количеством жидкости. В этом случае разделение обусловлено как адсорбцией на поверхности раздела газ - твердое тело, так и абсорбцией в жидкости. [17]
При продолжительной десорбции поглощенных веществ нагретым влажным газом или водяным паром также наблюдается снижение адсорбционной активности, в основном из-за уменьшения удельной поверхности сорбента, тогда как ее химическое состояние изменяется мало. Поэтому регенерация силикагелей проводится в более мягких условиях, чем регенерация активных углей. [18]
При дальнейшем увеличении количества полиэтиленгликоля 3000 эта величина уменьшается, как и в случае нанесения на полисорб-1 неполярной фазы, также в соответствии с уменьшением удельной поверхности сорбента. С увеличением количества неподвижной жидкой фазы все большую роль начинает играть растворение в этой фазе. [19]
При этом удобно в формулу ввести уг vj Q - объемную скорость, отнесенную к единице сечения колонки ( где Q - сечение колонки), и удельную поверхность сорбента S s / Q. Заметим, что vt не равна средней скорости течения в порах, а меньше ее. [20]
Удельная поверхность является доминирующим фактором из исследованных. Отрицательный знак коэффициентов при Xj означает уменьшение - Rf и Д t, с увеличением удельной поверхности сорбента. [21]
Существенное значение имеет полярность жидкой фазы. При использовании неполярной жидкой фазы время удерживания углеводородов, спиртов и карбонильных соединений уменьшается, что связано с уменьшением удельной поверхности сорбентов за счет преимущественного заполнения наиболее тонких пор. В результате удается осуществить более быстрое разделение высококипящих соединений. Модифицирование сорбентов полярными жидкими фазами приводит к уменьшению асимметрии пиков кислот и аминов и в то же время к сильному удерживанию некоторых полярных соединений. [22]
Адсорбция в микропорах описывается теорией объемного заполнения микропор ( 78, с. Будучи применен для гетеросетчатых сорбентов, метод БЭТ не обнаруживает поверхности микро - и мезопор, исчезающих при дегидратации. Это очень малые величины по сравнению с удельной поверхностью макропористых сорбентов, которая достигает 60 - 90 м2 / г [80], хотя гетеросетчатые иониты типа Биокарб обычно более проницаемы для макромолекул белков, чем макропористые иониты. [23]
Величины хроматографического удерживания тесно связаны с изменением геометрической структуры и химии поверхности модифицированных сорбентов. Существенное значение имеет полярность жидкой фазы. Показано [29, 64-69], что при модифицировании полимерных сорбентов на основе сополимеров стирола и дивинилбензола неполярными жидкими фазами ( скваланом) наблюдается уменьшение удерживаемых объемов VR молекул всех классов, обусловленное соответствующим уменьшением удельной поверхности сорбентов. При модифицировании указанных полимерных сорбентов полярными жидкими фазами ( полиэтилен-гликолем, диглицерином, цианэтилированным пентаэри-тритом) наблюдается уменьшение VR для молекул углеводородов. Для полярных молекул некоторое уменьшение VR при нанесении 0 5 - 5 % ( в некоторых случаях 10 %) полярной неподвижной жидкой фазы сменяется увеличением VR при нанесении 10 - 40 % полярной неподвижной жидкой фазы. Это увеличение VR зависит от полярности фазы и от особенностей электронной структуры молекул сорбатов. Оно наиболее значительно, в частности, для молекул воды, органических кислот, спиртов, нитрилов, аминов. Различие в изменении объемов удерживания веществ приводит в ряде случаев к изменению порядка их элюиро-вания. [24]
В табл. 38 приведены сравнительные данные по сорбции германия углями и гуминовьши кислотами при различных концентрациях германия в водном растворе. Все эти вещества значительно больше сорбируют германий, чем силикагель ( см. стр. Если же относить величину адсорбции к удельной поверхности сорбента, оказывается, что сорбционная способность гуминовых кислот во много раз больше, чем сорбционная способность углей, которые обладают примерно одинаковой сорбционной способностью. [25]
В табл. 38 приведены сравнительные данные по сорбции германия углями и гуминовыми кислотами при различных концентрациях германия в водном растворе. Все эти вещества значительно больше сорбируют германий, чем силикагель ( см. стр. Если же относить величину адсорбции к удельной поверхности сорбента, оказывается, что сорбционная способность гуминовых кислот во много раз больше, чем сорбционная способность углей, которые обладают примерно одинаковой сорбционной способностью. [26]