Поворот - вокруг двойная связь
Cтраница 1
Поворот вокруг двойной связи невозможен без нарушения Ti-связи, что требует затраты энергии около 250 кДж / моль. Это является причиной существования цис-транс-изотлертш оле-финов и их производных. [1]
Поворот вокруг двойной связи невозможен без нарушения-л-евязи, что требует большой затраты энергии - около 60 ккал / моль. Это является причиной ис-гранс-изомерии олефинов и их производных. [2]
Поворот вокруг двойной связи невозможен без нарушения л-связи, что требует большой затраты энергии - около 60 ккал / моль. Это является причиной существования цис-транс-изошрин олефинов и их производных. [3]
Поворот вокруг двойной связи невозможен без нарушения я-связи, что требует большой затраты энергии - около 60 ккал / моль. Это является причиной существования ц с - / пра с-изомерии олефинов и их производных. [4]
Можно использовать следующее правило: поворот вследствие пространственных препятствий вокруг простой связи приводит к гипсохромному сдвигу, поворот вокруг двойной связи вызывает батохромный сдвиг. [5]
 |
Схема фотогенерации свободн. иых дефентов ( солятон-антисолитонвые г щие схемы зонной структуры.| Схема эффекта. [6] |
Для появления амфотерных ионов должен произойти поворот вокруг двойных связей СС. [7]
 |
Цис - и m / хшс-изомеры 6yiena - 2 Объяснение в тексте. [8] |
Цис - и / / тра / / с-изомеры различаются по энергетическому состоянию. Переход этих изомеров друг в друга возможен только при условии поворота вокруг двойной связи, для чего необходимо разорвать я-связь и затратить 263 кДж / моль. [9]
На рис. 6.15 приведены структуры некоторых энантиомерных молекул, обязанных своей асимметрией затрудненности внутримолекулярных поворотов. Так, энантиомеры 1Ха и 1X6 не превращаются друг в друга вследствие жесткости систем, зависящей от ограничения поворота вокруг двойной связи. Соединение X симметрично, так как имеет плоскость симметрии. Энантиомерные соединения Х1а и XI6 неспособны к взаимопревращению, так как пятичленные циклы жестко соединены общим углеродным атомом. Циклические системы, связанные подобным образом, называются спиранами. [10]
На рис. 6.15 приведены структуры некоторых энантиомерных молекул, обязанных своей асимметрией затрудненности внутримолекулярных поворотов. Так, энантиомеры 1Ха и 1X6 не превращаются друг в друга вследствие жесткости систем, зависящей от ограничения поворота вокруг двойной связи. Соединение X симметрично, так как имеет плоскость симметрии. Энантиомерные соединения Х1а и XI6 неспособны к взаимопревращению, так как пятичлешше циклы жестко соединены общим углеродным атомом. Циклические системы, связанные подобным образом, называются спиранами. [11]
Данные, приведенные в табл. 5, весьма показательны. Потенциальные барьеры, ограничивающие вращение вокруг u - связи, очень велики-на порядок больше, чем для вращения вокруг о-связей. Поворот вокруг двойной связи требует для своего осуществления энергии активации U0, равной в большинстве случаев 35 - - д - 0 - fso JTO - 3S - o a 40 ккал. Кривая U ( ср) для степень свободы, совершенно недостаточна для этилена. [12]
Согласно представлению классической стереохимии о соединении углеродных тетраэдров вершинами при образовании единичной связи С-С, расположение остальных связей по отношению к этой связи не является однозначно определенным. Иными словами, классическая стереохимия считает свободным вращение частей молекулы вокруг связи С-С. Напротив, поворот вокруг двойной связи требует ее разрыва. Эти представления подтверждаются наличием пространственных цис-транс-изомеров у 1 2-дизамещепных этилена и отсутствием таковых у 1 2-дизамещешшх этана. [13]
Исходный 1-нитрозо - 2-нафтол, как установлено анализом ультрафиолетовых и инфракрасных спектров, имеет хиноноксим-ную структуру и. Высказанное недавно Луцким мнение о бензоидном строении нитрозонафто-лов и отсутствии водородной связи76 менее основательно. Так как поворот вокруг двойной связи CN в водном растворе бисульфита натрия при низкой температуре маловероятен, в бисульфитном соединении 1-нитрозо - 2-нафтола ( I) должна сохраняться та же - конфигурация. Получение оксимов бисульфитных соединений в работах Богданова с сотрудниками проводилось при непродолжительном кипячении ( 30 - 60 мин) водного раствора бисульфит-ного соединения с гидроксиламином в уксуснокислой среде в присутствии ацетата натрия. Можно полагать, что в таких условиях основным продуктом является сшфм-диоксим. [14]
В сущности, здесь уже не приходится говорить о внутреннем вращении. Вместо него происходят лишь крутильные колебания с большими частотами. Это понятно: очевидно, что поворот вокруг двойной связи требует изменения структуры электронного облака молекулы - разрыва it - связи. [15]
Страницы: 1 2