Cтраница 2
Из данных табл. 2 ( рис. 3) видно, что с повышением концентрации инициатора растет конверсия четыреххлористого углерода. [16]
Почему скорость полимеризации в обоих случаях растет, а молекулярная масса полимера увеличивается с повышением концентрации мономера и падает с повышением концентрации инициатора. [17]
Определение констант передачи С; труднее, чем в случае простых п-ередатчиков цепи, так как концентрация инициатора при этом двояким путем влияет на степень полимеризации: с одной стороны, повышение концентрации инициатора приводит к повышению стационарной концентрации радикальных цепей, что увеличивает скорость реакции обрыва, с другой стороны, оно непосредственно повышает скорость реакции передачи. [18]
Юрженко и Цветков [57] установили, что скорость полимеризации стирола в эмульсии в присутствии таких инициаторов, как персульфат калия, гидроперекись диметилфенилкарбинола, перекись водорода, перборат калия и диазоаминобензол, растет с повышением концентрации инициатора до известного максимума, а затем понижается, кроме диазоаминобензола. Только при небольших концентрациях инициатора ( С) скорость полимеризации ( v) равняется v ] / С. Затем наблюдается уменьшение скорости. Мо-лекулярный вес полистирола уменьшается с увеличением концентрации инициатора. [19]
С повышением концентрации инициатора возрастает число активных центров, а следовательно, возрастает суммарная скорость полимеризации. Молекулярная масса образующегося полимера уменьшается. [20]
Полимеризация под действием нерастворимой в воде перекиси бензоила протекает с небольшой скоростью. При повышении концентрации инициатора скорость полимеризации увеличивается, но при этом происходит настолько интенсивное выделение тепла, что отвод его становится затруднительным. [21]
Величина частиц образующегося полимера зависит от степени диспергирования, которая определяется в основном природой применяемого стабилизатора и скоростью перемешивания. В результате реакции получается суспензия полимера, которая легко отделяется от водной фазы фильтрованием или центрифугированием, Полученный полимер обычно отличается более высокой чистотой по сравнению с эмульсионными полимерами. В работе Банкоффа и Шрива [62] показано, что полимер, полученный путем суспензионной полимеризации, обладает более высокой термостабильностью, чем полимер, полученный эмульсионной полимеризацией, что объясняется более высокой степенью его чистоты. На термостабильность поливинилхлорида оказывает влияние природа инициатора и стабилизатора суспензии. Лучшие результаты были получены в случае применения в качестве инициаторов реакции органических перекисей и стабилизатора - суспензии поливинилового спирта. Повышение концентрации инициатора и температуры реакции снижает термостабильность полимера. [22]