Cтраница 2
Как видно из данных табл. 6, повышение концентрации целлюлозы в растворе с 0 25 до 30 % понижает скорость гидролиза более чем в 25 раз. При гидролизе в гомогенной среде полисахаридов, у которых количество полярных функциональных групп, способных к образованию водородных связей, значительно меньше ( например, метилцеллюлоза f150), понижение скорости гидролиза при увеличении концентрации полимера в растворе происходит в значительно меньшей степени. [16]
Однако это может объясняться тем, что даже в растворах возможно образование водородных связей между макромолекулами и соответствующее повышение устойчивости некоторого числа глюкоз идных связей к действию кислот. Образование этих связей должно привести к понижению скорости гидролиза при повышении концентрации целлюлозы в растворе. Согласно экспериментальным данным Роговина, Конкина и Крыловой, при повышении концентрации целлюлозы в растворе с 0 25 % до 20 % скорость гидролиза уменьшается в 15 раз. [17]
Сравнительная скорость гидролиза некоторых полисахаридов в гетерогенной среде. [18] |
Однако это может объясняться тем, что даже в растворах сохраняются водородные связи между макромолекулами. Образование этих связей должно приводить к понижению скорости гидролиза при повышении концентрации целлюлозы в растворе. Согласно экспериментальным данным Роговина, Конкина и Крыловой, при повышении концентрации целлюлозы в растворе с 0 25 до 20 % скорость гидролиза уменьшается в 15 раз. [19]
Медноаммиачный раствор целлюлозы, в отличие от раствора а мминкупрум ( 11) гидроксйда, обладает оптической активностью. Как показали исследования, проведенные Гессом и Мессмером48, а также Архиповым49, с повышением концентрации целлюлозы, меди или аммиака непрерывно увеличивается угол вращения плоскости поляризации раствора. [20]
Медноаммиачный раствор целлюлозы, в отличие от раствора амминкупрум ( П) гидрокси да, обладает оптической активностью. Как показали исследования, проведенные Гессом и Мессмером48, а также Архиповым49, с повышением концентрации целлюлозы, меди или аммиака непрерывно увеличивается угол вращения плоскости поляризации раствора. [21]
Состав медноаммиачного прядильного раствора, получаемого по окончании растворения целлюлозы ( после разбавления вязкого концентрированного раствора), изменяется в зависимости от способа формования волокна. При получении волокна водным способом применяют значительно более вязкие прядильные растворы, что обусловливает возможность повышения концентрации целлюлозы и степени ее полимеризации. [22]
Состав медноаммиачного прядильного раствора, получаемого ло окончании процесса растворения ( после разбавления вязкого концентрированного раствора), изменяется в зависимости от способа формования. При получении волокна водным способом применяют значительно более вязкие прядильные растворы, что обусловливает возможность повышения концентрации целлюлозы и степени ее полимеризации. [23]
При растворении целлюлозы в медноаммиачном растворе происходит значительное изменение угла вращения раствора. Как показали исследования, проведенные Гессом и Мессмером43, а в последнее время Архиповым 44, с повышением концентрации целлюлозы, меди или аммиака непрерывно увеличивается угол вращения раствора. Это можно объяснить только исходя из предположения об образовании оптически активного химического соединения целлюлозы с медноаммиачным комплексом, причем состав этого соединения зависит от концентрации отдельных реагентов в растворе. [24]
Однако это может объясняться тем, что даже в растворах возможно образование водородных связей между макромолекулами и соответствующее повышение устойчивости некоторого числа глюкоз идных связей к действию кислот. Образование этих связей должно привести к понижению скорости гидролиза при повышении концентрации целлюлозы в растворе. Согласно экспериментальным данным Роговина, Конкина и Крыловой, при повышении концентрации целлюлозы в растворе с 0 25 % до 20 % скорость гидролиза уменьшается в 15 раз. [25]
Однако это может объясняться тем, что даже в растворах сохраняются водородные связи между макромолекулами. Образование этих связей должно приводить к понижению скорости гидролиза при повышении концентрации целлюлозы в растворе. Согласно экспериментальным данным Роговина, Конкина и Крыловой, при повышении концентрации целлюлозы в растворе с 0 25 до 20 % скорость гидролиза уменьшается в 15 раз. [26]
Если этот фактор оказывает определенное влияние па устойчивость ацотальной связи к действию кислот, то можно было ожидать, что при повышении концентрации целлюлозы в растворе скорость гидролиза будет соответственно понижаться. Полученные нами экспериментальные данные [ И ], приведенные в табл. 6, подтверждают это предположение. [27]