Повышение - коэффициент - распределение
Cтраница 2
При добавлении растворителя, как правило, значительно понижается температура кристаллизации получаемого вещества, что имеет особое значение при очистке высокоплавких веществ. Наконец, добавление растворителя обычно приводит к повышению коэффициентов распределения, что благоприятно отражается на эффективности разделения. [16]
Коэффициент распределения с увеличением концентрации кислоты в области высокой кислотности имеет тенденцию к снижению, но эффект не велик, как этого и следовало ожидать, учитывая слабое взаимодействие азотной кислоты с экстрагентом. Замещение азотной кислоты на нитраты металлов приводит к повышению коэффициентов распределения только в области низких концентраций кислоты. Если общая концентрация нитрат-иона больше, чем 7 моль / л, экстракция почти не зависит от природы катиона в водном растворе; определенного объяснения этого явления не имеется. [17]
 |
Изменение lg I - - I от lg fB ] при экстракции 2-нафтиламина н. гексаном в присутствии диэтиленгликоля. [18] |
Явления, подобные всалнванию, наблюдаются, если в экст-рагенте предварительно растворить некоторое органическое вещество, практически нерастворимое в воде и образующее молекулярный комплекс с экстрагируемым объектом. Это приводит к повышению растворимости вещества в экстрагенте и повышению коэффициента распределения. [19]
 |
Схем. ] изотерм экстракции. [20] |
Часто экстракция смесью двух органических растворителей оказывается более эффективной, чем раздельное применение компонентов смеси. Это явление получило название синергизма ( синергетическнй или синергетный эффект), оно очень полезно в практике экстракции. Повышение коэффициента распределения данного вещества между смесью растворителей и водой иногда весьма значительно. Графическая зависимость коэффициента распределения вещества от А-остава смеси ( изотерма экстракции) представляет собой кривую с выпуклостью, обращенной от оси абсцисс ( рис. 31, кривая 2), т.е. наблюдается положительное отклонение коэффициента распределения от аддитивной величины. [21]
 |
Схема изотерм экстракции смешанными растворителями. 1-аддитивность. 1-сннергегический эффект. 3-антагонистический эффект. [22] |
Часто экстракция смесью двух растворителей оказывается более эффективной, чем раздельное применение компонентов смеси. Это явление получило название синергизма ( синергетический или синергетный эффект), оно очень полезно в практике экстракции. Повышение коэффициента распределения данного вещества между смесью растворителей и водой иногда весьма значительно. [23]
Его можно увеличить в самом процессе экстракции, если перевести экстрагируемый элемент в химическое соединение, которое хорошо растворимо в органическом растворителе и практически нерастворимо в воде. При разработке каждой конкретной методики существенным является выбор оптимальных условий экстракции. Для повышения коэффициента распределения ( а) часто используют высаливатели, проводя экстракцию из растворов, насыщенных солью какого-либо элемента. После экстрагирования проводят отделение микроэлементов от значительных количеств высаливателя. [24]
Известно, что часто ацидокомплексы экстрагируются лучше, чем нейтральные комплексы того же элемента. В работе В. М. Вдовенко, А. А. Липовского и М. Г. Кузиной [39] отмечено, что образование анионного комплекса [ и02 ( МОз) зГ способствует извлечению урана в дибутиловый эфир. Исследование спектров поглощения эфирных растворов показывает, что повышение коэффициентов распределения урана с ростом концентрации азотной кислоты в основном объясняется образованием указанного комплекса. [25]
Метод высаливателъной хроматографии, предложенный Тизелиу-сом [1] для разделения белков, был испытан при разделении красителей, находящихся в коллоидном состоянии. По существу в этом методе не используется какой-либо новый принцип. Высаливательная хроматография основана на увеличении адсорбционной способности или повышении коэффициента распределения вещества за счет уменьшения его растворимости в подвижной фазе. Этот метод пригоден, например, для разделения веществ, которые в виде растворов в воде или в разбавленных растворах электролитов плохо адсорбируются или даже совсем не адсорбируются на поверхности твердого носителя, но растворимость которых соответствующим повышением концентрации электролита или органического компонента понижается таким образом, что адсорбция начинает преобладать над растворимостью. Вещества, которые легче высаливаются или лучше адсорбируются, образуют передние зоны. Поскольку этот метод применяют главным образом для разделения белков, он будет рассмотрен более подробно в специальной главе ( стр. [26]
К четырехкомпонентным относятся системы, образуемые при добавлении к тройным системам неэкстрагируемых соединений, способствующих увеличению коэффициентов распределения. Так, равновесная концентрация уксусной кислоты в эфире может быть увеличена при добавлении к водному слою ацетата натрия. Обусловлено это подавлением диссоциации уксусной кислоты сильно диссоциированной солью, что, в соответствии с изложенным выше, приводит к повышению коэффициента распределения. Действие высаливающего агента обычно осуществляется, как в приведенном случае, через общий ион или в результате гидролиза с образованием, например, иона водорода. [27]
Аддуктообразование с недиссоциированным реагентом обнаружено при изучении возможности разделения щелочноземельных металлов в экстракционной системе НТТА - метилизобутилкетон ( МИБК) - ацетатный буферный раствор. На рис. 2 показана графическая зависимость IgD от lg [ HTTA ] opr, полученная экстракционным [42] и экстр акционно-хроматографическим методами [36], а также результаты, полученные при стационарном распределении между водной фазой и раствором НТТА в МИБК на носителе келе - F. Результаты всех трех методов удовлетворительно согласуются между собой. Кривые имеют наклон, больший 2, при высокой концентрации НТТА; в этой области концентраций к экстрагируемой молекуле хелата присоединяются недиссоциированные молекулы НТТА. Совпадение всех трех результатов, в том числе результатов, полученных различными методами, подтверждает, что НТТА, за исключением той его части, которая затрачивается на образование хелата, косвенно влияет на повышение коэффициента распределения, выступая в роли монодентатного электронодонорного реагента. [28]
Фенолы среднетяжелых туннельных смол хорошо растворимы в воде, поэтому коэффициент распределения при первой промывке у них значительно больше, чем в последующих промывках. Значение К в первой ступени промывки для среднетяжелой туннельной смолы СПК составляет 1 3 - 1 4 и не зависит от количества применяемой воды. Количество промываемой воды не влияет и на выход водорастворимых фенолов из туннельной смолы в отличие от генераторных смол. У газогенераторных смол коэффициент распределения при первых ступенях промывки мало меняется и начинает заметно уменьшаться только после трех-четырех промывок. Такой же закономерности подчиняется и суммарная смола полукоксования СПК, состоящая на 75 % из генераторной и на 25 % из туннельной смолы. Различие в распределении водорастворимых фенолов для туннельных и генераторных смол можно в основном объяснить различным составом этих фенолов. Повышение коэффициента распределения с уменьшением количества промывной воды для генераторных смол объясняется тем, что извлечение водорастворимых фенолов в этом случае меньше и они имеют лучшую растворимость, чем фенолы, извлекаемые при больших количествах промывной воды, когда выход их значительно больше. [29]
Страницы: 1 2