Повышение - потенциал - электрод
Cтраница 1
Повышение потенциала электрода Fe / Fe304 против равновесного значения означает ( при хорошей электронной проводимости слоя43 44 89 91) повышение парциального давления кислорода. [1]
Если повышение потенциала электрода по сравнению с равновесным в результате затруднения протекания электрохимической реакции принято называть перенапряжением ( или поляризацией), то снижение потенциала электрода вследствие облегчения процесса разряда ионов именуют деполяризацией. В результате деполяризации на катоде из водных растворов могут осаждаться сильно отрицательные металлы, выделение которых без этого невозможно вследствие протекания более легкого процесса разряда ионов водорода. [2]
Потенциал кислородного электрода симбатно зависит от парциального давления кислорода в газовой фазе, причем повышение потенциала электрода на / 2Ф достигается при повышении Ро2 ( точнее, активности кислорода) в 100 раз. Следовательно, кислородный электрод менее чувствителен к изменению давления газа, чем водородный. [3]
 |
Кривые зависимости потенциала платинового анода от анодной плотности тока. [4] |
Значительно сложнее проблема сохранения потенциала электрода при проведении процессов электросинтеза в промышленных масштабах. В большинстве случаев, чтобы предотвратить повышение потенциала электрода вследствие, например, обеднения раствора в ходе электролиза исходным веществом, приходится снижать плотность или силу тока. А это означает уменьшение производительности электролизера, что совершенно недопустимо в заводских условиях. Поэтому в промышленности, очевидно, следует идти не по пути применения потенциостатов, что связано с неизбежным падением эффективности процесса электросинтеза, а стремиться устранить причины изменения потенциала. [5]
С повышением потенциала электрода возрастает его восстановительная или окислительная способность, поэтому трудно протекающие окислительно-восстановительные процессы ускоряются с повышением плотности тока и идут до более глубоких стадий восстановления или окисления. [6]
Периодически надо проверять потенциал хлорсвин-цовоамальгамного электрода. Иногда он увеличивается за счет диффузии хлористого калия в раствор электрода из электролитического ключа. При повышении потенциала электрода следует заменить ( частично или полностью) раствор над амальгамой свежим, при котором значение потенциала электрода будет 420 - 440 мВ по сравнению с потенциалом насыщенного каломельного электрода. [7]
 |
Двойной электрический слой, образованный катионами, при наличии специфической адсорбции их ( а и схема изменения потенциала при изменении расстояния от электрода ( б. [8] |
Увеличению толщины размытой ( или диффузной) части способствуют рост температуры, уменьшение концентрации и валентности ионов. Влияние перечисленных факторов на двойной слой близко по своему воздействию тех же факторов на размеры ионной атмосферы. Например, повышение потенциала электрода, сопровождающееся увеличением напряженности электрического поля, уменьшает толщину диффузной части двойного слоя. Аналогично распределению избыточной концентрации ионов по толщине двойного слоя величина смещения потенциала металл - раствор if изменяется линейно в плотной части, а в диффузной части изменение нелинейно. [9]
Несмотря на возможность непрерывного регулирования дозаторов по сигналам датчика, в схеме применено позиционное четырехступенчатое регулирование. При потенциале электродов ниже 110 мВ включается второй дозатор. Если через 3 мин после включения второго дозатора не происходит повышения потенциала электродов, включается аварийная сирена и оператор переключает реактор на ручное дозирование. [10]
Как видно из рис. 105, а, при снятии кривых гальваностатическим способом переход от одной ветви к другой происходит резким скачком. Кроме того, при уменьшении плотности тока ( обратный ход кривой) наблюдается гистерезис. Однако в этом случае переход носит аномальный характер, так как с повышением потенциала электрода ( участок be) сила тока не увеличивается, как обычно, а, наоборот, уменьшается. [11]
Органические вещества, прочно адсорбирующиеся на поверхности и тем самым мешающие протеканию на ней электрохимических процессов, как говорят, отравляющие поверхность, могут влиять на процессы электроосаждения тремя путями. Бывают случаи, когда при разряде металлических катионов ( например, цинка) присутствие адсорбирующихся соединений, например алифатических спиртов или четырехзамещенных аммониев [ 62, 63, 245J, вызывает уменьшение плотности тока в сотни и тысячи раз. Действие поверхностно-активных веществ, описанное в разделе 5, можно формально охарактеризовать тем, что они создают дополнительный потенциальный барьер внутри двойного электрического слоя. Адсорбция в этом случае существенно не меняет механизм разряда катионов. Второй путь влияния адсорбированного вещества заключается в появлении кажущегося предельного тока, обусловленного тем, что дополнительный энергетический барьер для прохождения ионов через адсорбционный слой в основном лежит вне двойного электрического слоя; поэтому повышение потенциала электрода не ускоряет прохождения ионов через барьер, пока не будет достигнут потенциал десорбции фдес. На свойства осаждающегося металла такая толстослойная адсорбция влияет путем огромного увеличения поляризации электрода при прохождении тока значительной плотности ( потенциал электрода повышается примерно на 1 в), в результате чего образование новых объемных зародышей кристаллов чрезвычайно облегчается и получается мелкокристаллический или даже неявнокристаллический осадок металла. [12]
Страницы: 1