Повышение - содержание - стирол
Cтраница 1
Повышение содержания стирола ( 25 - 30 %) улучшает технологические свойства каучуков, но снижает морозостойкость и эластичность. Каучуки низкотемпературной полимеризации характеризуются лучшим комплексом прочностных и технологических свойств. [1]
При повышении содержания стирола ( 25 - 30 %) улучшаются технологические свойства каучуков, но снижаются морозостойкость и эластичность. Каучуки низкотемпературной полимеризации имеют лучший комплекс физико-механических и технологических свойств. [2]
Вполне естественно, что, кроме изменения этих переменных, большое влияние на свойства полимеров имеет изменение соотношения между стиролом и бутадиеном. Повышение содержания стирола улучшает физические свойства, сообщает повышенную жесткость невулканизированной смеси, легче уничтожаемую при вальцевании, но приводит также и к повышению температуры замерзания по сравнению со стандартным GR-S. Существует большое число каучуков GR-S, полученных из смесей мономеров, содержащих около 50 % стирола. Повышение содержания бутадиена в смеси мономеров приводит к ухудшению и физических свойств, и способности к обработке, но понижает температуру замерзания. В случае исключительно высокого содержания бутадиена, например Х-406 GR-S-SP ( 5 % стирола, 95 % бутадиена), очень низкая температура стеклования каучуков позволяет с успехом применять их в условиях эксплуатации при низких температурах. [3]
 |
Влияние набухания на выход и молекулярный вес привитых ценен привитого сополимера ацетата целлюлозы с полистиролом, полученного методом совместного облучения. [4] |
При высоком содержании пиридина в смеси ацетат целлюлозы растворяется; в этом случае образуется незначительное количество привитого сополимера и молекулярный вес боковых цепей низок. При повышении содержания стирола в смеси пленка перестает растворяться, но сильно набухает. Выход привитого сополимера увеличивается за счет увеличения молекулярного веса привитой цепи полистирола. [5]
На качество сополимеров стирола с изопреном температура полимеризации, повидимому, влияет меньше, чем в случае бутадиеновых каучуков. Виллис с сотрудниками [205] при изучении влияния повышения содержания стирола в смеси мономеров от О до 40 % получили результаты, которые согласуются с предсказаниями, основанными на результатах синтеза бутадиеновых каучуков: при повышении содержания стирола прочность на разрыв и упругость при ударе улучшаются; при понижении содержания стирола улучшаются упругость при ударе и морозостойкость. [6]
Изучена сополимеризация пропилена с / г-метилсти-ролом и n - хлорстиролом на системе TiCl. Максимальный выход сополимера получен при соотношении сомономеров 80: 20, причем с повышением содержания стирола в сополимерах молекулярный вес их снижается. В продуктах сополимеризации обычно содержится значительное количество гомополимеров re - метил - или и-хлорстирола. В процессе сополимеризации этилена со стиролом на гетерогенных ( а - Т1С13 - А1 ( С2Н6) 3, т - Т1С13 - А1 ( С2Н5) 3 [502, 510]) и гомогенных ( ( C5H5) TiCl2 - А1 ( С2Н8) 2С1 [656]) катализаторах образуются блоксополимеры. [7]
На качество сополимеров стирола с изопреном температура полимеризации, повидимому, влияет меньше, чем в случае бутадиеновых каучуков. Виллис с сотрудниками [205] при изучении влияния повышения содержания стирола в смеси мономеров от О до 40 % получили результаты, которые согласуются с предсказаниями, основанными на результатах синтеза бутадиеновых каучуков: при повышении содержания стирола прочность на разрыв и упругость при ударе улучшаются; при понижении содержания стирола улучшаются упругость при ударе и морозостойкость. [8]
Устойчивость, как правило, возрастает с увеличением степени покрытия поверхности частиц эмульгаторами, которая, в свою очередь, связана с поверхностным натяжением латекса. Увеличение относительного количества стирола приводит к повышению темп-ры стеклования содержащегося в латексе полимера и прочности получаемых из латекса вулканизованных ненаполненных пленок. Для достижения прочности 150 - 180 кг / см2 полимер горячего латекса должен содержать не менее 40 % стирола; повышение содержания стирола в полимере до ( Ю-65 % позволяет получать пленки с хорошими фи-зико-механич. [9]
Устойчивость, как правило, возрастает с увеличением степени покрытия поверхности частиц эмульгаторами, которая, в свою очередь, связана с поверхностным натяжением латекса. Увеличение относительного количества стирола приводит к повышению темп-ры стеклования содержащегося в латексе полимера и прочности получаемых из латекса вулканизованных ненаполненных пленок. Для достижения прочности 150 - 180 ке / см2 полимер горячего латекса должен содержать не менее 40 % стирола; повышение содержания стирола в полимере до 60 - 65 % позволяет получать пленки с хорошими фи-зико-механич. [10]
Изучение реакций моно - н дпизоцианатоЕ со спиртами и гликолями, катализируемых полимерами 4-винил-пириднна и его сополимерами со стиролом, показало, что первый порядок скорости реакции по реагирующим веществам, в отличие от процессов на пизкомолеку-лярпом аналоге - пиридине, не выполняется; К. Увеличение концентрации реагирующих веществ приводит к запределиванию скорости реакций, катализируемых полимерами. Аналогичная ситуация имеет место в случае ферментативных реакций, протекающих через стадию образования фермент-субстратного комплекса и подчиняющихся кинотике Михаэлиса - Ментен. Предполагается, что макромолекулы в р-ре свернуты в клубки, легко проницаемые для молекул реагирующих веществ. Последние можно представить как микрофазы с определенной растворяющей способностью по отношению к реагирующим веществам и, следовательно, присущей им концентрацией реагирующих веществ, как правило, отличающейся от концентрации веществ вне полимерных клубков. Более высокая концентрация реагирующих веществ в полимерном клубке, обусловленная большей растворяющей способностью клубка по сравнению с растворителем - основная причина, по к-рой актишюсть К. В этой связи становится понятным, почему эффективность К. Причина запределивания скорости реакции, наблюдаемого при катализе полимерами, по-видимому, связана с насыщением полимерных клубков реагирующими веществами. Эффект увеличения скорости реакции с повышением содержания стирола в сополимере приписывается спе-цифич. Энергии активации реакций фенилизоцианата с метиловым спиртом, катализируемых низкомолекулярными и полимерными катализаторами, одинаковы, что указывает на идентичность механизмов реакции. [11]
Изучение реакций моно - и диизоцианатов со спиртами и гликолями, катализируемых полимерами 4-винил-пиридина и его сополимерами со стиролом, показало, что первый порядок скорости реакции по реагирующим веществам, в отличие от процессов на низкомолекулярном аналоге - пиридине, не выполняется; К. Увеличение концентрации реагирующих веществ приводит к запределиванию скорости реакций, катализируемых полимерами. Аналогичная ситуация имеет место в случае ферментативных реакций, протекающих через стадию образования фермент-субстратного комплекса и подчиняющихся кинетике Михаэлиса - Ментен. Предполагается, что макромолекулы в р-ре свернуты в клубки, легко проницаемые для молекул реагирующих веществ. Последние можно представить как микрофазы с определенной растворяющей способностью по отношению к реагирующим веществам и, следовательно, присущей им концентрацией реагирующих веществ, как правило, отличающейся от концентрации веществ вне полимерных клубков. Более высокая концентрация реагирующих веществ в полимерном клубке, обусловленная большей растворяющей способностью клубка по сравнению с растворителем - основная причина, по к-рой активность К. В этой связи становится понятным, почему эффективность К. Причина запределивания скорости реакции, наблюдаемого при катализе полимерами, по-видимому, связана с насыщением полимерных клубков реагирующими веществами. Эффект увеличения скорости реакции с повышением содержания стирола в сополимере приписывается спе-цифич. Энергии активации реакций фенилизоцианата с метиловым спиртом, катализируемых низкомолекулярными и полимерными катализаторами, одинаковы, что указывает на идентичность механизмов реакции. [12]
Страницы: 1