Cтраница 3
Следствием этого является более высокая температура плавления, как это и наблюдается для полиэтилена, полипропилена и полистирола. Для полиакрилонитрила более высокая регулярность строения может проявиться только в повышении температуры растворения, так как температура плавления полимера выше температуры разложения. [31]
Реологические свойства ацетоновых растворов и параметры надмолекулярных структур сополимера в них, как это было установлено нами, весьма существенно зависят от температуры растворения. По аналогии с ПВХ волокнами4 данные табл. 3 показывают четкую картину увеличения разрывной прочности и устойчивости волокон к двойным изгибам с повышением температуры растворения. Согласно общепринятым представлениям, это обусловлено уменьшением размера надмолекулярных образований сополимера в растворах и волокне. [32]
Температура растворения влияет на начальную вязкость раствора и скорость увеличения ее при хранении. Повышение температуры растворения до 60 С вызывает уменьшение начальной вязкости и снижение скорости ее дальнейшего роста. Повышение температуры растворения выше 60 С ( вплоть до 100 С) практически мало сказывается на начальной вязкости раствора и на скорости ее роста. [33]
Это условие может быть выполнено в двух случаях. Если АЯ 0, это означает, что энергия, выделяющаяся при образовании сольватной оболочки растворителя вокруг макромолекулы превышает энергию связи между молекулами как растворителя, так и полимера. Условие AS О выполняется практически всегда вследствие того, что неупорядоченность молекул полимера в растворе больше неупорядоченности его отдельных компонентов: макромолекула в растворе может принимать в результате повышенной подвижности сегментов большее число конформаций, чем макромолекула в твердой фазе. Отсюда следует и тот факт, что полимеры с гибкой цепью растворяются легче, чем полимеры с жесткой цепью, так как полимеры первой группы могут иметь в растворе большее число конформаций. Повышение температуры растворения увеличивает значение энтропийного члена TAS, что отвечает росту скорости растворения. [34]
Это условие может быть выполнено в двух случаях. Если ДЯ 0, это означает, что энергия, выделяющаяся при образовании сольватной оболочки растворителя вокруг макромолекулы превышает энергию связи между молекулами как растворителя, так и полимера. Условие AS О выполняется практически всегда вследствие того, что неупорядоченность молекул полимера в растворе больше неупорядоченности его отдельных компонентов: макромолекула в растворе может принимать в результате повышенной подвижности сегментов большее число конформаций, чем макромолекула в твердой фазе. Отсюда следует и тот факт, что полимеры с гибкой цепью растворяются легче, чем полимеры с жесткой цепью, так как полимеры первой группы могут иметь в растворе большее число конформаций. Повышение температуры растворения увеличивает значение энтропийного члена 7AS, что отвечает росту скорости растворения. [35]
Полимерная структура в условиях сушки обладает достаточной подвижностью, так как под действием влаги температура стеклования полимера значительно снижается. Чем плотнее были спрессованы гранулы, тем дольше будет протекать сушка и тем тверже получится полимер. Твердость гранул может изменяться и очень широких пределах. Кроме морфологических изменений в полимере во время сушки могут происходить также структурные превращения - уплотнение аморфных участков полимера и, по-видимому, кристаллизация. Уплотнение структуры приводит к повышению температуры растворения полимера. [36]
Для полимеров с разными молекулярными весами концентрации эквивязких растворов увеличиваются в различных температурных интервалах. Так, для полимера с молекулярным весом 112000 наибольшее увеличение концентрации эквивязких растворов происходит при изменении температуры растворения от 120 до 130 С. Повышение температуры в пределах от 98 до 120 С на изменении концентраций сказывается меньше. Для полимера с молекулярным весом 73 000 концентрации эквивязких растворов больше всего возрастают при изменении температуры растворения от 110 до 120 С. Концентрации эквивязких растворов, полученных при 120 и 130 С, почти одинаковы. Для полимера с молекулярным весом 62 000 концентрации эквивязких растворов изменяются при повышении температуры растворения от 98 до 110 С, концентрации эквивязких растворов, полученных при ПО, 120 и 130 С, отличаются друг от друга незначительно. Таким образом, понижение вязкости растворов при повышении температуры растворения зависит от молекулярного веса полимера. Чем выше молекулярный вес, тем более высокая температура необходима для того, чтобы достичь постоянной вязкости раствора при данной температуре. [37]
Для полимеров с разными молекулярными весами концентрации эквивязких растворов увеличиваются в различных температурных интервалах. Так, для полимера с молекулярным весом 112000 наибольшее увеличение концентрации эквивязких растворов происходит при изменении температуры растворения от 120 до 130 С. Повышение температуры в пределах от 98 до 120 С на изменении концентраций сказывается меньше. Для полимера с молекулярным весом 73 000 концентрации эквивязких растворов больше всего возрастают при изменении температуры растворения от 110 до 120 С. Концентрации эквивязких растворов, полученных при 120 и 130 С, почти одинаковы. Для полимера с молекулярным весом 62 000 концентрации эквивязких растворов изменяются при повышении температуры растворения от 98 до 110 С, концентрации эквивязких растворов, полученных при 110, 120 и 130 С, отличаются друг от друга незначительно. Таким образом, понижение вязкости растворов при повышении температуры растворения зависит от молекулярнога веса полимера. Чем выше молекулярный вес, тем более высокая температура необходима для того, чтобы достичь постоянной вязкости раствора при данной температуре. [38]
Для полимеров с разными молекулярными весами концентрации эквивязких растворов увеличиваются в различных температурных интервалах. Так, для полимера с молекулярным весом 112000 наибольшее увеличение концентрации эквивязких растворов происходит при изменении температуры растворения от 120 до 130 С. Повышение температуры в пределах от 98 до 120 С на изменении концентраций сказывается меньше. Для полимера с молекулярным весом 73 000 концентрации эквивязких растворов больше всего возрастают при изменении температуры растворения от 110 до 120 С. Концентрации эквивязких растворов, полученных при 120 и 130 С, почти одинаковы. Для полимера с молекулярным весом 62 000 концентрации эквивязких растворов изменяются при повышении температуры растворения от 98 до 110 С, концентрации эквивязких растворов, полученных при ПО, 120 и 130 С, отличаются друг от друга незначительно. Таким образом, понижение вязкости растворов при повышении температуры растворения зависит от молекулярного веса полимера. Чем выше молекулярный вес, тем более высокая температура необходима для того, чтобы достичь постоянной вязкости раствора при данной температуре. [39]
Для полимеров с разными молекулярными весами концентрации эквивязких растворов увеличиваются в различных температурных интервалах. Так, для полимера с молекулярным весом 112000 наибольшее увеличение концентрации эквивязких растворов происходит при изменении температуры растворения от 120 до 130 С. Повышение температуры в пределах от 98 до 120 С на изменении концентраций сказывается меньше. Для полимера с молекулярным весом 73 000 концентрации эквивязких растворов больше всего возрастают при изменении температуры растворения от 110 до 120 С. Концентрации эквивязких растворов, полученных при 120 и 130 С, почти одинаковы. Для полимера с молекулярным весом 62 000 концентрации эквивязких растворов изменяются при повышении температуры растворения от 98 до 110 С, концентрации эквивязких растворов, полученных при 110, 120 и 130 С, отличаются друг от друга незначительно. Таким образом, понижение вязкости растворов при повышении температуры растворения зависит от молекулярнога веса полимера. Чем выше молекулярный вес, тем более высокая температура необходима для того, чтобы достичь постоянной вязкости раствора при данной температуре. [40]