Повышение - температура - гидрирование
Cтраница 1
 |
Опыты гидрирования и изомеризации масла из нефти Бал и калан. [1] |
Повышение температуры гидрирования или значительная продолжительность его в более мягких условиях в процессе, названном авторами изомеризацией, ведет к уменьшению молекулярного веса и числа колец в средней молекуле, что является следствием расщепления нафтеновых колец. Это приводит к уменьшению плотности, показателя преломления и повышению индекса вязкости. [2]
С повышением температуры гидрирования до 100, наряду с насыщением 4Н - тиопиранового цикла, происходит восстановление карбонильной группы до спиртовой с образованием 50 % соответствующего карбинола. [3]
Из рис. 2, 3 следует, что с повышением температуры гидрирования от 0 до 30 конверсия ацетиленовых углеводородов возрастает, но при этом имеет место значительное увеличение превращения целевого продукта-бутадиена. [4]
 |
Зависимость индекса вязкости дал ар афишированного масла II от плотности гидрогенизата. [5] |
При оценке стабильности масел против старения было установлено, что с повышением температуры гидрирования стабильность улучшается, однако при температуре выше 400 С дальнейшее улучшение, например снижение кислотного числа, прекращается. [6]
Выход смазочных масел снижается при повышении температуры процесса в связи с увеличением расщепления сырья ( рис. 2), причем наиболее сильно снижается выход тяжелых фракций. С повышением температуры гидрирования увеличивается степень очистки от азотистых соединений и ароматических углеводородов ( табл. 2, 3), поэтому значительно улучшаются индекс вязкости ( особенно для фракции с температурой кипения выше 460 С - масла II) и окраска масел, уменьшается коксуемость по Конрад-сону. [8]
В присутствии катализаторов, обладающих кислотным характером, гидроизомеризация протекает одновременно с другими реакциями гидрирования. С и выше, равновесие смещается в сторону образования алканов нормального, а не разветвленного строения; степень разветвления снижается с повышением температуры гидрирования. При реакциях цикланов обнаруживается обратное влияние температуры: с повышением температуры равновесное содержание метилциклопентана увеличивается примерно с 12 % при 25 С до 80 % при 400 С. [9]
Исследования показали, что в диффузионной области скорость гидрирования зависит от интенсивности перемешивания реакционной смеси в интервале 300 - 700 качаний в минуту. Скорость гидрирования на малых навесках катализатора пропорциональна его количеству; при больших навесках она не зависит от его количества. Повышение температуры гидрирования от 35 до 50 С приводит к некоторому увеличению скорости реакции. Однако если вести реакцию при атмосферном давлении, то активность катализатора быстро снижается. Кажущаяся энергия активации гидрирования составляет 1 9 ккал / молъ. Скорость реакции обратно пропорциональна размеру зерен катализатора. При проведении реакции в диффузионной области она имеет нулевой порядок по сульфолену. [10]
Исследования показали, что в диффузионной области скорость гидрирования зависит от интенсивности перемешивания реакционной смеси в интервале 300 - 700 качаний в минуту. Скорость гидрирования на малых навесках катализатора пропорциональна его количеству; при больших навесках она не зависит от его количества. Повышение температуры гидрирования от 35 до 50 С приводит к некоторому увеличению скорости реакции. Однако если вести реакцию при атмосферном давлении, то активность катализатора быстро снижается. Кажущаяся энергия активации гидрирования составляет 1 9 ккал / молъ. Скорость реакции обратно пропорциональна размеру зерен катализатора. При проведении реакции в диффузионной области она имеет нулевой порядок по сульфолену. [11]
Так, основным продуктом восстановления п-толунит-рила и терефталонитрила является и-ксилол. При повышении температуры гидрирования выход этил-бензола снижается, а в продуктах реакции появляется толуол. Образованию этилбензола способствует присутствие в реакционной смеси уксусной кислоты. Этилбензол был получен также каталитическим гидрированием фенилацетонитрила в присутствии уксусной кислоты. [12]
В связи с этим предположили [35, 36], что трудность глубокого гидрирования каучуков объясняется иммобилизацией части катализатора ( особенно мелкодисперсного) структурными образованиями в растворе полимера. При гидрировании низкомолекулярных полидиенов ( молекулярная масса около 4000), склонность которых к структурообразованию в растворах понижена, влияния дополнительных факторов не обнаружено. В этом случае реакция протекает аналогично гидрированию олефинов. Считают [13], что эти закономерности указывают на образование пачек в растворах. Другим подтверждением структурообразования [13] является неоднородность продуктов гидрирования по составу. При повышении температуры гидрирования однородность продуктов гидрирования возрастает. [13]
Страницы: 1