Cтраница 2
Окисление коксовых отложений на поверхности оксидов железа протекает по стадийному механизму. Повышение энергии связи кислорода в этом случае должно способствовать снижению энергии активации окисления углерода и ускорению процесса регенерации. Кинетические кривые выгорания углеродистых отложений при различных температурах для за-углероженного оксида железа ( III) существенно различаются, соответственно будет различаться и фазовый состав образцов в процессе выгорания отложений. [16]
Предполагают [73], что причиной упомянутого ранее взаимосвязанного охрупчивающего влияния кремния, марганца и примесей типа фосфора может быть, например, повышение энергии взаимодействия примесных атомов фосфора и сурьмы с границами зерен в присутствии на границах марганца или кремния вследствие химического взаимодействия Мп или Si, с одной стороны, и Р или Sb, с другой. Повышение энергии связи примесных атомов с границами должно приводить к возрастанию равновесной зернограничной концентрации примеси. В дополнение к этим данным получены интересные результаты [73], свидетельствующие о том, что кремний и марганец усиливают охрупчивание стали даже при постоянной концентрации фосфора на границах зерен. [18]
![]() |
Схема электронного спектрометра. J - источник излучения. 2 - образец. з - электронный энергоанализатор. 4 - детектор.| Рентгеноэлек-тронный спектр С Is втилтрифторацетата. [19] |
Так, следует ожидать повышения энергии связи электронов в атомах-донорах, поскольку электронная плотность1 донора смещается к атомам координац. & с, его электронов уменьшается. [20]
В меньшей мере данная закономерность применима для подбора катализаторов избирательного окисления. В литературе отмечается [42], что с повышением энергии связи кислорода избирательность окислов возрастает, но одновременно уменьшается активность. Оптимальными могут быть окислы металлов со средней величиной энергии связи поверхностного кислорода. Для избирательного окисления метана и этана в формальдегид используются, например, окислы железа [43] и свинца [26], энергия связи поверхностного кислорода которых равна соответственно 33 0 и 40 0 ккал / моль. [21]
![]() |
Схема электронного спектрометра - 1-источник излучения. 2-образец. 3 - анализатор. 4-детектор. 5-экран для-защиты от магн. поля. [22] |
Так, в лигандах-до-норах после координации следует ожидать повышения энергии связи электронов в атомах, участвующих в координации, поскольку донор отдает часть своей электронной плотности атому. В лигандах-акцепторах происходит перенос электронной плотности от центр, атома к атомам лиганда, вследствие чего ЕС1 должна уменьшаться. По таким данным можно определять атом лиганда, к-рый связан с центр, атомом. [23]
По сравнению с трехвалентным азотом в аммиаке и его производных, где имеются три р-связи, это означает рост энергии связи для всех четырех р3 - связей аммониевых соединений, а также образование тетраэдра, полностью соответствующего пространственному строению четырехсвязного атома углерода. Другими факторами, стабилизирующими аммониевую структуру, являются, например, повышение энергии связи в молекуле NH4C1 из-за разности в сродстве к электрону с галоидом, куло-новская энергия ионной связи NH - галоид, а также ионизационный потенциал аммиака. Таким образом, становится понятным, почему аммониевые соединения легко образуются и очень устойчивы. [24]
Таким образом, одним из важнейших факторов, определяющих действие наполнителей в смазках, является присутствие ПАВ. В мыльных смазках, в которых содержание ПАВ значительно, наполнители способствуют повышению энергии связи смазки с металлом, усиливая адсорбцию граничных слоев. [25]
Таким образом, периодичность атомных объемов, лишь намечающаяся у лантаноидов, полностью реализуется у актиноидов. Можно ожидать, что у тяжелых актиноидов, следующих за кюрием, вследствие повышения энергии связи электронов на заполняющейся 5 / - оболочке минимум полностью проявляться не будет и обнаружится актиноидное сжатие, аналогичное сжатию тяжелых лантаноидов от гадолиния до тулия и лютеция. [26]
С рассматриваемых позиций хемосорбция представляет собой координацию реагирующих веществ на вакантных местах кластерной поверхности или является результатом замены одних лиган-дов в кластере на другие. Поскольку лиганды увеличивают или уменьшают электронную плотность на металле, то донорные лиганды - способствуют образованию кластеров и повышению энергии связи металл - металл. Энергия связи металл - металл возрастает также с увеличением числа внешних аГ - электронов. [27]
Исследуемые жаропрочные сплавы относятся к сложнолеги - рованным дисперсионно твердеющим сплавам на никельхромовой основе. Высокие жаропрочные свойства их достигаются благодаря выделению в процессе термической обработки мелкодисперсионной интерметаллидной упрочняющей ос - фазы на основе Ni3 ( A1, Ti) или Ni3Al ( т) - фаза), стабилизации никельхромового твердого раствора такими элементами, как кобальт, молибден, вольфрам, а также за счет повышения энергии связи атомов в твердом растворе. [28]
Таким образом, сопоставление сорбционных и каталитических свойств Pd-Ni - сплавов позволяет сделать вывод, что введение никеля ( до 50 %) увеличивает количество поверхностно-адсорбированного водорода со сниженной энергией связи. Это приводит к повышению активности сплавов в 1 2 раза при гидрировании ДМЭК и в 2 5 раза при гидрировании нитросоединений по сравнению с палладием. Повышение энергии связи и уменьшение количества адсорбированного водорода на сплавах, содержащих больше 50 % никеля, приводит к значительному снижению скорости гидрирования органических соединений. [29]
С-С) энергия связи СС обычно повышена. Например, в симметричной молекуле бензола СвНв сумма энергий двух связей С С составляет 243 ккал / молъ. В случае связи С 0 и других кратных связей в сопряженных системах также наблюдается повышение энергии связи. [30]