Поглощение - амин
Cтраница 1
Поглощение пеассоцииро-ванных аминов наблюдается в разбавленных растворах углеводородов; первичные амины характеризуются двумя полосами при - 3500 и - 3400 см-1, вторичные амины - одной полосой при 3310 - 3350 см-1. Образование межмолекулярных водородных связей уменьшает волновое число максимума поглощения. [1]
Эта работа содержит также результаты серии опытов по поглощению аминов и жирных кислот из различных растворителей. Высшие кислоты поглощаются из этих растворителей хуже, чем низшие, в то время как в водных растворах наблюдается обратное положение. [2]
Установлено, что при обмене неорганических катионов на алкиламмонийные ионы наблюдается сверхэквивалентное поглощение четвертичных аминов из раствора их солей, причем количество сверхэквивалентной сорбции зависит от типа кристаллической решетки цеолита и природы компенсирующего иона. Наиболее прочно удерживается неионообменная часть амина на высококремнеземном цеолите НМ. [3]
 |
Спектр поглощения раствора дифениламина в этаноле при 77 К. [4] |
Разумеется, во всех случаях скорость накопления катион-радикалов должна снижаться вследствие фильтрового действия катион-радикалов, полосы поглощения которых перекрываются в УФ-области с поглощением амина. Этот тривиальный эффект в дальнейшем не оговаривается, так как всегда речь идет о таких концентрациях катион-радикалов, когда фильтровым эффектом можно или пренебречь, или его учесть. [5]
По-другому, по нашему мнению, протекает процесс сорбции аминов. Поглощение аминов может протекать по двум различным схемам в зависимости от характера выбранного растворителя. [6]
У первичных аминов в этом интервале имеется две полосы, тогда как у вторичных - одна. Водородная связь сдвигает поглощение амина в сторону низких частот, но вследствие того что связь NH-N слабее, чем водородная связь ОН-О, этот сдвиг имеет меньшую величину и полосы менее интенсивны, чем в случае О - Н - групп, связанных водородной связью ( см. 1, разд. [7]
 |
ПМР-спектр диэтиламина ( J 7 Гц. [8] |
Причем у первичных аминов в этой области имеются две полосы, тогда как у вторичных одна. Водородная связь сдвигает полосу поглощения амина в сторону низких частот. [9]
Поглощение, обусловленное наличием этой группы, обнаружено у сложных аминов и гидрохлоридов первичных аминов. Заряд, сосредоточенный на атоме азота, в этом случае заметно меньше, чем в случае гидрохлоридов, вследствие чего и частоты соответствующего поглощения ближе к частотам поглощения обычных аминов. Однако большинство исследований выполнено с твердыми веществами, у которых вследствие эффектов межмолекулярного взаимодействия эти частоты понижены до 3350 - 3150 см 1, причем иногда наблюдаются сложные полосы. Эти данные подтверждаются при исследовании дейтериро-ванных соединений. [10]
 |
ПМР-спектр диэтиламина ( J 7 гц. [11] |
Для ИК-спектров первичных и вторичных аминов характерна слабая полоса поглощения в области 3500 - 3300 см 1, относящаяся к VN-H. Причем у первичных аминов в этой области имеются две полосы, тогда как у вторичных одна. Водородная связь сдвигает полосу поглощения амина в сторону низких частот. [12]
Дескрипторы на длинах волн 6 1 и 6 2 мкм коррелируют с деформационными колебаниями N - Н первичных аминов. Положительно коррелирующие дескрипторы на более длинных волнах могут быть отнесены к известным широким полосам поглощения аминов. [13]
В работе [107] рассматривается адсорбция различных аминов на цеолитах X и Y. В цеолите X 40 % катионов натрия были замещены на NH - HOHbi, поэтому в спектре этого цеолита наблюдалась одна полоса колебаний ОН-групп при 3650 см-1. У цеолита Y степень обмена составляла 70 %, и в спектре проявлялись полосы поглощения гидрок-сильных групп обоих типов. В качестве адсорбатов были использованы этил -, диэтил -, триэтил -, бутил - и изопропиламин, пиперидин и пиридин. Адсорбция всех этих аминов сопровождалась протонированием адсорбированных молекул кислотными гидроксильными группами, образованием координационной связи между аминогруппой и катионами натрия, а также взаимодействием с льюисовскими кислотными центрами. При комнатной температуре амины не проявляют заметной селективности по отношению к гидроксильным группам определенного типа. Однако при более высоких температурах, например при 150 С, адсорбированные молекулы взаимодействуют в первую очередь с гидроксильными группами с частотой колебаний 3650 см-1. При удалении аминов, в частности пиридина, из цеолита путем вакуумирования интенсивность полосы поглощения амина, адсорбированного на катионах, уменьшается, а полоса при 1455 см 1, приписанная взаимодействию амина с атомами: алюминия, возрастает. Такое увеличение интенсивности может быть связано с тем, что вначале удаление амина вызывает дегидроксилирование, а затем удаленные молекулы амина вновь адсорбируются на цеолите, но уже на дегидроксилированных центрах. [14]
Страницы: 1