Cтраница 2
В практике для разделения бутадиена и бутиленов пользуются главным образом уксуснокислыми солями меди, растворяя их в аммиаке. Поглощение бутадиена аммиачным раствором уксуснокислой меди сопровождается выделением тепла. При поглощении 1 кмоль бутадиена ( 54 кг) в газообразном состоянии выделяется 13900 ккал тепла. Поглощение ( хемосорбция) бутадиена аммиачным раствором уксуснокислой закиси меди происходит по обратимой реакции. Бутилены при - этом сорбируются поглотительным раствором лишь в небольшой степени, чем и пользуются для их отделения от бутадиена. [16]
Для характеристики диенов-1 3 можно воспользоваться получением из них аддуктов по реакции Дильса - Альдера. Максимум поглощения бутадиена - 1 3 лежит при 217 нм. [17]
На рис. 6.60 изображен ИК-спектр сополимера бутадиена с акрилонитрилом. Наличие акрилонитрила до некоторой степени сказывается на полосах поглощения бутадиена. [18]
Метод хемосорбции основан на способности раствора одновалентной меди при низкой температуре ( 0 - 10 С) образовывать с бутадиеном комплексное соединение, легко разрушающееся после подогрева до 60 - 80 С. Охлажденный раствор одновалентной меди может быть снова использован для поглощения бутадиена. Процесс выделения бутадиена этим методом составляют три основные стадии: хемосорбция, при которой бутадиен вместе с небольшим количеством бутиленов поглощается раствором; обогащение бутадиена за счет отгонки из раствора ненасыщенных углеводородов; десорбция - отгонка бутадиена высокой степени чистоты. Из смеси с другими углеводородами С4 бутадиен можно извлекать в жидкой и газовой фазе; жидкофазный процесс предпочтителен вследствие простоты его технологической схемы. Бутадиен поглощается в экстракционной батарее, состоящей из последовательно соединенных аппаратов - смесителей-отстойников или из экстракционных колонн, в которых осуществляется противоток между смесью углеводородов и поглотительным раствором. Обычно экстракционная батарея состоит из трех последовательно включенных экстракционных колонн. В середину третьей колонны поступает свежее сырье. Охлажденный до минус 8 - минус 10 С поглотительный раствор ( раствор медных солей) подается в первую ( по ходу раствора) колонну и, двигаясь сверху вниз, соприкасается с углеводородным потоком, поднимающимся по колонне. Поглотительный раствор последовательно перетекает из колонны в колонну и в насыщенном виде выводится через нижнюю часть третьей колонны. Насыщенный раствор направляется на предварительную десорбцию при температуре около 40 С. [19]
![]() |
Влияние температуры и разбавления каталитического комплекса на реакцию. [20] |
Влияние добавки А1 ( С2Н5ЬС1 весьма эффективно сказывается на скорости поглощения бутадиена. Так, накопление ЦДТ, благодаря добавке А1 ( С2Н5) 2С1, через 1 час после начала реакции повышается с 51 до 95 г / ммол. [21]
![]() |
Влияние температуры и разбавления каталитического комплекса на реакцию. [22] |
Влияние добавки А1 ( С2Н5) 2С1 весьма эффективно сказывается на скорости поглощения бутадиена. Так, накопление ЦДТ, благодаря добавке А1 ( С2Н5) 2С1, через 1 час после начала реакции повышается с 51 до 95 г / ммол. [23]
В последующем при нагревании поглотительного раствора примерно до 80 С комплексное соединение бутадиена с солью меди разлагается на составные части с выделением концентрированного бутадиена. Затем раствор одновалентной соли меди охлаждают, после чего он может быть применен снова для поглощения бутадиена. [24]
Эта реакция положена в основу простого метода определения бутадиена. Исследуемый газ пропускают из одной бюретки в другую через нагретый до 80 С расплавленный малеиновый ангидрид, помещенный в маленькой U-образной трубке, имеющей у основания каждого колена расширения в виде шариков. Перед анализом к пробе газа прибавляют известный объем инертного газа ( около 50 мл азота), для того чтобы в любом случае после поглощения получался поддающийся измерению объем газа. По окончании поглощения бутадиена расплавленным малеиновым ангидридом газ собирают в одной из бюреток. Для этого пропускают через поглотительную трубку ток чистейшей двуокиси углерода, причем из расплавленного малеинового ангидрида удаляются растворенные в нем газы. Полученную газовую смесь переводят в пипетку с раствором едкого кали для поглощения двуокиси углерода. Остаточный газ состоит из известного количества азота и остатка исследуемого газа, не содержащего бутадиена. [25]
Эта реакция положена в основу простого метода определения бутадиена. Исследуемый газ пропускают из одной бюретки в другую через нагретый до 80 С расплавленный малеиновый ангидрид, помещенный в маленькой U-образной трубке, имеющей у основания каждого колена расширения в виде шариков. Перед анализом к пробе газа прибавляют известный объем инертного газа ( около 50 мл азота), для того чтобы в любом случае после поглощения получался поддающийся измерению объем газа. По окончании поглощения бутадиена расплавленным малеиновым ангидридом газ собирают в одной из бюреток. Для этого пропускают через поглотительную трубку ток чистейшей двуокиси углерода, причем из расплавленного малеинового ангидрида удаляются растворенные в нем газы. Полученную газовую смесь переводят в пипетку с раствором едкого кали для поглощения двуокиси углерода. Остаточный газ состоит из известного количества азота и остатка исследуемого газа, не содержащего бутадиена. Определение получается менее точным, если в газе наряду с бутадиеном-1 3 содержатся в большом избытке олефины и, в частности, изобутилен. [26]