Поглощение - растворитель
Cтраница 4
 |
Инфракрасный спектр СН31. [46] |
Растворы наиболее удобно исследовать с помощью двухлуче-вых спектрофотометров, позволяющих вычесть поглощение растворителя. [47]
Характеристические частоты изопропильной группы при 1215 и 1195 еж 1 скрыты поглощением растворителя. [48]
Из анализа этих систем, проделанного Рехажем [24], следует, что поглощение растворителя полимером в области, лежащей ниже точки Б, протекает не по кривой БЖ ( экстраполяция кривой ВБ), а определяется иной зависимостью. В этой области происходит не уменьшение, а, наоборот, увеличение степени набухания застек-лованного полимера, что автор объясняет освобождением теплоты стеклования растворителя. Менее выраженный эффект получен для спиртов, что видно из рис. 11.16, где приведена диаграмма для системы полистирол - вто / 7-бутиловый спирт. [49]
Преимущества использования пленок состоят в том, что нет необходимости вводить поправки на поглощение растворителя или окошка кюветы и что образец находится в особенно удобной для хранения или дальнейших исследований форме. Имеющиеся недостатки не столь очевидны. К ним относятся отсутствие точных сведений о толщине пленки, в особенности для обычно необходимых очень тонких пленок ( 0 025 - 0 2 мм), изменение спектра в зависимости от напряжения и кристалличности пленок, которые не воспроизводятся от опыта к опыту, а также возможное присутствие остаточного растворителя. Во многих случаях от этих тонких пленок получаются интерференционные полосы, которые затрудняют интерпретацию спектра. Однако для обычной качественной работы большинство этих недостатков можно преодолеть или их влияние может быть столь малым, что им можно пренебречь. [50]
При указанном на схеме расположении кювет сразу получается спектр, из которого вычитается поглощение растворителя. [51]
Как однолучевой, так и двухлучевой методы позволяют вводить поправки, например поправку на поглощение растворителя для растворов или на поглощение воздуха. Однако двухлучевой прибор дает непосредственно отношение, и при наличии в эталонном растворителе или воздухе сильных полос поглощения энергия обоих лучей может быть настолько мала, что сигнал, идущий на самописец, будет слишком слабым для нормальной работы прибора. В этом случае в самописце могут появляться дрейф или аномальные полосы. Эти подозрительные области выявляются при применении однолу-чевого прибора, и подобные ловушки можно обойти. [52]
Недостатками метода спектрального анализа вещества с использованием растворов являются наличие на спектрах мертвых полос поглощения растворителя и малая чувствительность по сравнению с методами, в которых используются таблетки. Кроме этого, иногда возникают трудности с растворением исследуемого вещества. Однако недостатки этого метода часто компенсируются его преимуществами. Хроматографически разделенное соединение, собранное в стеклянном капилляре ( длиной 200 мм и внутренним диаметром 1 мм) или в другом приборе для сбора образца, можно смыть в кювету как раз таким количеством СНС1з, чтобы заполнить эту кювету. [53]
Фотометрическая воспроизводимость этой методики дала возможность получать очень хорошие спектры даже в области полос поглощения растворителя, где теряется до 99 % падающей энергии. При этом для устранения небольшой разницы между спектром поглощения в образце, обусловленной наличием растворителя, и референтным спектром ( посредством умножения спектра поглощения растворителя на величину, выбираемую оператором, и вычитания этого модифицированного спектра из спектра поглощения всего раствора) пользуются специально составленными программами. При оптической плотности в полосах поглощения растворителя, которая 2, этот способ позволяет получить неискаженные базисные линии. [54]
Недостатками метода спектрального анализа вещества с использованием растворов являются наличие на спектрах мертвых полос поглощения растворителя и малая чувствительность по сравнению с методами, в которых используются таблетки. Кроме этого, иногда возникают трудности с растворением исследуемого вещества. Однако недостатки этого метода часто компенсируются его преимуществами. Хроматографически разделенное соединение, собранное в стеклянном капилляре ( длиной 200 мм и внутренним диаметром 1 мм) или в другом приборе для сбора образца, можно смыть в кювету как раз таким количеством СНС1з, чтобы заполнить эту кювету. [55]
Двухлучевые ИК-спектрометры используют для записи спектров поглощения растворов, при этом из поглощения раствора автоматически вычитается поглощение растворителя. [56]
Качественно о набухании ионитов можно судить по количеству сорбированного растворителя, поскольку набухание, как и поглощение растворителя определяются одними и теми же факторами. [57]
Но и вне границ этих микрообластей при наличии псевдосшитости в структурно-однородном объеме аморфного полимера при скорости поглощения растворителя, превышающей время, необходимое для распутывания петель и зацеплений между макромолекулами, возникают большие напряжения в растягиваемых при набухании областях. [58]
Если же растворитель присутствует как в кювете сравнения, так и в кювете с пробой, полосы поглощения растворителя не будут проявляться в полученном спектре. Конечно, необходимо, чтобы обе кюветы ( для пробы и кювета сравнения) были идентичными и одинаковой толщины. Однако этот прием имеет некоторые ограничения. В областях высокого поглощения растворителя излучение, пропущенное кюветой с пробой и кюветой сравнения, будет относительно слабым, и сравнительно слабое излучение достигнет детектора. Поскольку многие детекторы ИК-излучения, как правило, малочувствительны, такая потеря излучения понижает сигнал прибора, и регистрирующая система срабатывает медленно. [59]
Страницы: 1 2 3 4