Cтраница 3
Интенсивность полос поглощения в электронных спектрах поглощающих молекул зависит от химической природы металла-комплексообразователя и координируемых им лигандов и объясняется с различных позиций, соответствующих разным представлениям ( теориям) о природе химической связи. В зависимости от используемой аппаратуры в фотометрическом анализе различают спектрофотометрический метод - анализ по поглощению монохроматического света и фотоколориметрический - анализ по поглощению полихроматического ( немонохроматического) света. Оба метода основаны на общем принципе - существовании пропорциональной зависимости между светопогло-щением и концентрацией поглощающего вещества. [31]
Член в левой части уравнения (1.5) известен под названием оптической плотности ( называемой иногда поглощением, или погашением ] раствора. В правой части уравнения величина е, называемая молярным коэффициентом экстинкции, является мерой интенсивности поглощения монохроматического света исследуемым растворенным веществом. Поскольку оптическая плотность - величина безразмерная, единицы е можно определить из выражения ( с /) 1 ( если с выражено в молях на литр, а / в сантиметрах) как л / моль-см. [32]
Более широко используют фотоколориметрические [195-201] и спек-трофотометрические [202-208] методы. Хотя спектрофотометрический и фотоколориметрический методы основаны на одном общем законе поглощения, спектрофотометрический метод дает выигрыш в чувствительности и точности определения за счет использования поглощения монохроматического света, что позволяет снизить предел обнаружения, улучшить воспроизводимость и иногда избирательность. [33]
Коэффициент пропорциональности в азывается молярным коэффициентом поглощения. Последнее урав - ение известно под названием закона Бугера-Ламберта - Бера. Ияется поглощением монохроматического света и обусловлено час - 1цами одного типа. [34]
При объяснении принципа устройства приборов для абсорбционного спектрального анализа следует напомнить учащимся, что различают колориметрический и спектрофотометрический методы анализа. В первом случае измеряют поглощение окрашенными растворами световых лучей широких участков видимого спектра или всего видимого спектра. Во втором случае измеряют поглощение монохроматического света и этот метод используется не только для видимой, но и для ультрафиолетовой и инфракрасной областей спектра. [35]
Интенсивность поглощенного света зависит от числа окрашенных частиц в растворе, которые поглощают свет в значительно большей степени, чем растворитель. Световой поток, проходя через раствор, теряет часть интенсивности - тем большую, чем больше концентрация и толщина слоя раствора. Для окрашенных растворов между степенью поглощения монохроматического света, интенсивностью падающего света, концентрацией окрашенного вещества и толщиной слоя существует зависимость, называемая законом Бугера - Ламберта - Бера. [36]
Интенсивность поглощенного света зависит от числа окрашенных частиц в растворе, которые поглощают свет в значительно большей степени, чем растворитель. Световой поток, проходя через раствор, теряет часть интенсивности тем большую, чем больше концентрация и толщина слоя раствора. Для окрашенных растворов между степенью поглощения монохроматического света, интенсивностью падающего света, концентрацией окрашенного вещества и толщиной слоя существует зависимость, называемая законом Бугера-Ламберта - Бера. [37]
При столкновении кванта / ivo падающего света с молекулой воз можно рассеяние с той же частотой ( релеевское рассеяние) и с частотой, измененной на значение v, соответствующее ИК-области спектра ( комбинационное рассеяние) Первое возникает при упругих столкновениях и связано с возникновением индуцируемого диполя, который осциллирует и излучает энергию во всех направлениях. Комбинационное рассеяние возникает при неупругом столкновении, которое приводит к переходу молекулы из основного колебательного состояния в более высокое. Энергия рассеянного кванта в этом случае уменьшается на энергию колебательного возбуждения; в других вариантах неупругих столкновений колебательно-возбужденная молекула может отдать энергию возбуждения рассеивающемуся фотону. В результате неупруго рассеянные фотоны имеют частоты vo v, где vn - частоты колебательного возбуждения. В виде релеевского рассеяния проявляется только 10 3 интенсивности падающего света и только около 10 6 в виде комбинационного рассеяния. Поэтому эксперименты по рассеянию света требуют очень интенсивных источников излучения. В настоящее время для этой цели используют лазеры. Осложняющими факторами могут быть разложение образца при поглощении монохроматического света и появление флюоресценции. [38]