Cтраница 1
Поглощение карбоксильной группы обнаружить, вероятно, легче всего, так как очень широкая полоса димера v ( OH) является в высшей степени характеристической. Этинильная группировка также ясно видна; полоса при 2120 см 1, хотя и проявляется слабо, но весьма полезна, так как в этой области нет других полос. Простота области алифатического поглощения v ( CH) дает возможность сразу сделать вывод о значительном количестве метиленовых групп ( ср. [1]
Полоса поглощения карбоксильной группы С О заметно изменяется с изменением условий измерения. Это обусловлено сильной склонностью к ассоциации. Подобно ведут себя другие аналогичные группы. [2]
При сравнении спектров фракций по мере их продвижения в сторону анода ( рис. 6) наблюдается возрастание интенсивности лолос поглощения карбоксильных групп, что хорошо согласуется с величинами порогов осаждения этих фракций. [3]
Поэтому хотя представляется чрезвычайно вероятным наличие поглощения в этой области частот у всех аминокислот, у которых может образоваться группа NH, тем не менее нельзя не учитывать, что это поглощение может быть очень слабым или может маскироваться поглощением ионной карбоксильной группы, если последнему соответствует высокая частота колебаний. [4]
Поэтому, хотя представляется чрезвычайно вероятным наличие поглощения в этой области частот у всех аминокислот, у которых может образоваться группа NH3, тем не менее нельзя не учитывать, что это поглощение может быть очень слабым или маскироваться поглощением ионной карбоксильной группы, если последнему соответствует высокая частота колебаний. [5]
В результате этого поглощение карбоксильной группы оказывается промежуточным между полосами поглощения групп С О и С - О. [6]
При этом, если в процессе гидрирования образуются сильные основания, то они нейтрализуют кислоту и тормозят гидрирование. Действительно, инфракрасные спектры гидро-генизатов показывали изменения интенсивности и положения полосы поглощения карбоксильной группы. [7]
В инфракрасных спектрах карбоновых кислот образование водородных связей находит четкое проявление. В спектре этанола имеется две полосы поглощения, характеристичные для О - Н - связей; первая представляет собой узкую полосу при 3640 см 1, соответствующую свободным ( неассоциированным) гидроксильным группам, а вторая - широкую полосу при 3350 см 1, обусловленную присутствием групп, связанных водородными связями. В спектре уксусной кислоты не обнаруживается поглощения, связанного со свободными гидроксильными группами, но, так же как в спектре этанола, имеется очень широкая интенсивная полоса поглощения, относимая за счет ассоциированных О - Н - групп. Однако поглощение при 3000 см 1 существенно сдвинутого сравнению с соответствующей полосой этанола - это отражает большую прочность водородных связей в уксусной кислоте. Полоса, обусловленная поглощением карбоксильной группы уксусной кислоты ( 1740 ел 1), уширена, но не сдвинута сколько-нибудь существенно по сравнению с соответствующей полосой поглощения в ацетальдегиде. [8]
В инфракрасных спектрах карбоновых кислот образование водородных связей находит четкое проявление. В спектре этанола имеются две полосы поглощения, характеристичные для О - Н - связей; первая представляет собой узкую полосу при 3640 см 1, соответствующую свободным ( неассоциированным) гидроксильным группам, а вторая - широкую полосу при 3350 см 1, обусловленную присутствием групп, связанных водородными связями. В спектре уксусной кислоты не обнаруживается поглощения, связанного со свободными гидроксильными группами, но, так же как в спектре этанола, имеется очень широкая интенсивная полоса поглощения, относимая за счет ассоциированных О - Н - групп. Однако поглощение при 3000 см 1 существенно сдвинуто по сравнению с соответствующей полосой этанола - это отражает большую прочность водородных связей в уксусной кислоте. Полоса, обусловленная поглощением карбоксильной группы уксусной кислоты ( 1740 см 1), уширена, но не сдвинута сколько-нибудь существенно по сравнению с соответствующей полосой поглощения в ацетальдегиде. [9]
В инфракрасных спектрах карбоновых кислот образование водородных связей находит четкое проявление. В спектре этанола имеется две полосы поглощения, характеристичные для О - Н - связей; первая представляет собой узкую полосу при 3640 см 1, соответствующую свободным ( неассоциированным) гидроксильным группам, а вторая - широкую полосу при 3350 см 1, обусловленную присутствием групп, связанных водородными связями. В спектре уксусной кислоты не обнаруживается поглощения, связанного со свободными гидроксильными группами, но, так же как. Однако поглощение при 3000 см 1 существенно сдвинуто по сравнению с соответствующей полосой этанола - это отражает большую прочность водородных связей в уксусной кислоте. Полоса, обусловленная поглощением карбоксильной группы уксусной кислоты ( 1740 см 1), уширена, но не сдвинута сколько-нибудь существенно по сравнению с соответствующей полосой поглощения в ацетальдегиде. [10]
Данные Ленормана [13] весьма сходны с данными Рендалла и др. [17], но он не смог обнаружить эту полосу во всех без исключения случаях. Аналогично Томпсон, Николсон и Шорт [19] указывают на эту полосу только в некоторых случаях, а Клотц и Груен [20] не упоминают о ней при рассмотрении полученных ими спектров. Эта полоса наблюдается лишь в виде исключения в спектрах только некоторых соединений из 50 аминокислот, исследованных Кегелом и др. [32], несмотря на то что многие из этих веществ те же, что и изученные Рендаллом и Ленорманом. Это может объясняться малой интенсивностью полосы поглощения в некоторых случаях и разной толщиной применявшихся пленок, но возможно также, что это связано с различиями исследовавшихся кристаллических форм. Из данных Ленормана очевидна очень большая зависимость этой полосы поглощения, как и полосы поглощения ионной карбоксильной группы, от изменений оптической формы молекул, и связанные с этим сдвиги полосы могут оказаться достаточными, чтобы замаскировать более слабое поглощение, обусловленное группой NHJ. Брокманн и Муссо [34] отметили также появление этой полосы у смешанных изомеров, хотя она не обнаружена у индивидуальных d - и / - изомеров. Эти различия авторы связывают с различием в порядке построения водородных мостиков в кристаллах. [11]
Инфракрасная спектроскопия дает полезную информацию относительно природы адсорбированного на поверхности вещества, а при идентификации продуктов окисления информацию об условиях окисления поверхности минерала. Этот метод был впервые применен Френчем, Вейдсвортом, Куком и Катле-ром ( 1954) к исследованию флотации флюорита с использованием солей олеиновой кислоты в качестве флотационного реагента. Было найдено, что органическое вещество дает полосу поглощения карбоксильной группы, и высказано предположение, что оно адсорбируется в основном в форме олеата кальция. [12]