Более сильное поглощение

Cтраница 4

При фотопревращении ( особом случае фотоизомеризации между энантиомерами в замкнутой обратимой системе) раствор рацемата облучают поляризованным по кругу светом с такой частотой, при которой один энантиомер обладает максимальным, а другой минимальным d - - поглощением. Энантиомер в возбужденном состоянии обладает структурой, которая с одинаковой статистической вероятностью может превращаться как в оптический антипод, так и в исходный изомер. При этих условиях происходит постоянное фотопревращение рацемата в энантиомер, обладающий меньшим поглощением при частоте инициирующего поляризованного по кругу света. Поэтому концентрация энантиомера с более сильным поглощением уменьшается, а его антипода увеличивается. [46]

Акустические фононы с К 0 обладают весьма малой энергией и не могут приниматься во внимание. Возможно, однако, поглощение или испускание оптического фонона с К s 0, соответствующего частоте колебаний v0 остаточных лучей. При испускании такого фонона может иметь место поглощение в области частот, примыкающей к предельной частоте прямых переходов с коротковолновой стороны, но такое поглощение будет незаметным на фоне значительно более сильного поглощения, обусловленного прямыми переходами. Зато непрямым переходам с поглощением оптического фонона соответствует поглощение излучения в длинноволновой области, примыкающей к предельной частоте прямых переходов. [47]

Из изучения [25] транс-коричной кислоты в плоско поляризованном свете известно, что электрический дипольный момент перехода в стироле при 2500 А ориентирован вдоль большой оси хромофора. Как показывают расчеты молекулярных орбиталей, этот момент перехода расположен под углом 28 к оси, проходящей через 1 - и 4-углеродные атомы, и направлен так, что параллельная к нему линия, проведенная через углеродный атом в положении 4, пересекает экзоциклическую связь С - - - С. Из-за взаимодействий между двумя компонентами моментов возбуждения переход А ( рис. 9, а) имеет большую энергию и меньшую интенсивность поглощения, а переход В ( рис. 9, б) - более низкую энергию и более сильное поглощение. [48]

Большинство работ, посвященных исследованию анионного обмена в концентрированных средах, выполнено в растворах соляной кислоты. Однако в последнее время усиленно изучается анионный обмен в других средах, и наиболее важные из полученных в этой области результатов заслуживают упоминания. Обмен ионов в растворах хлорида лития, казалось бы, не должен сильно отличаться от обмена в растворах соляной кислоты, поскольку коэффициенты активности ЫС1 и НС1 в водных растворах весьма близки. Более сильное поглощение в растворах хлорида лития характерно и для неустойчивых комплексов [122, 123], вероятно, в силу тех же самых причин. В концентрированных растворах хлорида лития коэффициенты распределения могут быть на несколько порядков выше, чем в растворах соляной кислоты. Кривые зависимости коэффициента распределения от концентрации хлорида лития проходят через максимум при более высоких концентрациях, чем в случае соляной кислоты, или же вовсе не имеют максимумов. Последнее, по-видимому, обусловлено снижением активности воды, которое усиливает различие в склонности к гидратации между ионом СГ и большими комплексными анионами. Имеет значение и тот факт, что проникновение ионов Li в фазу ионита приводит к появлению дополнительных обменных участков, так что с увеличением концентрации раствора величина [ Х ] Р - П в уравнении ( 18) возрастает. [49]

Большинство работ, посвященных исследованию анионного обмена в концентрированных средах, выполнено в растворах соляной кислоты. Однако в последнее время усиленно изучается анионный обмен в других средах, и наиболее важные из полученных в этой области результатов заслуживают упоминания. Обмен ионов в растворах хлорида лития, казалось бы, не должен сильно отличаться от обмена в растворах соляной кислоты, поскольку коэффициенты активности LiCl и НС1 в водных растворах весьма близки. Более сильное поглощение в растворах хлорида лития характерно и для неустойчивых комплексов [122, 123], вероятно, в силу тех же самых причин. В концентрированных растворах хлорида лития коэффициенты распределения могут быть на несколько порядков выше, чем в растворах соляной кислоты. Кривые зависимости коэффициента распределения от концентрации хлорида лития проходят через максимум при более высоких концентрациях, чем в случае соляной кислоты, или же вовсе не имеют максимумов. Последнее, по-видимому, обусловлено снижением активности воды, которое усиливает различие в склонности к гидратации между ионом С1 - и большими комплексными анионами. Имеет значение и тот факт, что проникновение ионов Li в фазу ионита приводит к появлению дополнительных обменных участков, так что с увеличением концентрации раствора величина [ Х ] р - в уравнении ( 18) возрастает. [50]

Кривые поглощения в двух. [51]

Для анализа излучения брома и селена используются фильтры из селена и мышьяка. Сравнение полос поглощения селена и мышьяка с длиной волны ( АО, и Ка2) селена показывает, что последняя больше длины волны края полосы поглощения селена и мышьяка. При этом рентгеновские лучи брома будут сравнительно слабо поглощаться селеном и сильно - мышьяком. Более сильное поглощение исследуемых лучей в мышьяке свидетельствует о принадлежности их либо брому, либо криптону. [52]

Так как значения коэффициента поглощения для экситонных линий с малыми значениями главного квантового числа ( п 1, 2) довольно высоки, та с учетом соотношения (8.57) велика будет и интенсивность экситонных линий ( особенно с п 1) в спектре собственной излуча-тельной рекомбинации. Эксперимент, однако, показывает, что интенсивность выходящего из образца рекомбинационного излучения больше вблизи края поглощения, чем в экситонной линии. На рис. 138, б приведен спектр межзонного рекомбинационного излучения для германия. Вблизи К 1 5 мкм наблюдается экси-тонный пик излучения, интенсивность которого меньше интенсивности в собственной области. Экситонное излучение, имеющее в точке его испускания большую интенсивность, чем собственное, проходя через среду кристалла, до выхода из образца претерпевает более сильное поглощение вследствие большего значения коэффициента поглощения в экситонной области спектра поглощения. Если учесть эффект самопоглощения рекомбинационного излучения в образце, то вид спектра существенно изменится, как это показано пунктиром на рис. 138, б, и интенсивность экситонной, линии ( п 1) будет выше интенсивности собственной полосы рекомбинационного излучения. [53]

Страницы: 1 2 3 4