Броуда

Cтраница 2

Ширина полос пока подробно не обсуждалась. Вероятно, что ширина полосы в спектре кристалла может интерпретироваться как результат главным образом возбуждения колебаний решетки. Большинство кристаллов ароматических углеводородов имеет широкие полосы, которые значительно сужаются при низких температурах, и для использования этого явления измерения обычно проводятся при температурах жидкого азота или жидкого гелия. Броуде и Оноприенко [13] привели оценочные значения ширины полос для ряда метилбензолов, меняющиеся от Юслг1 в случае толуола до 100 см 1 в случае дурола. Они указали также на ряд случаев, когда наблюдается очень большая ширина полос. Ими было найдено, что ширина - полосы возрастает с интенсивностью перехода и что аморфные образцы вызывают уширение полос даже при очень низких температурах. Механические деформации, возникающие вследствие различного термического сжатия на охлажденном окне, приводят к уширению полос, а также к изменениям в частотах поглощения и в величинах расщепления. [16]

Броуде не указал, при какой длине волны - ( Х11акс) А или Ямакс - следует измерять ДНА но так как или DHA С J A или дВЯА / дК С дО & / дХ, то этот выбор не оказывает заметного влияния на величину индикаторного отношения. Таким образом, в методе Броуде поправка на эффект среды фактически вводится сдвигом всех кривых до совпадения их Ямакс. ОНА имеют сравнимую величину и OD Jd k заметно отличается от нуля, механическое использование метода Броуде природ ет к переоценке влияния среды на спектры. [17]

Типы термодиффузионных колонок. [18]

Под действием температурного градиента ( колеблющегося в пределах 80 - 150 С) часть молекул смеси углеводородов, помещенной в зазор, перемещается к горячей поверхности, другая часть концентрируется у холодной стенки. Возникающие при этом конвекционные потоки концентрируют вещества, передвигающиеся к холодной стенке в нижней части колонки, а вещества, передвигающиеся к горячей стенке, в ее верхней части. Через определенный промежуток времени после начала операции устанавливается равновесие и можно отдельно отобрать разделившиеся компоненты. В зависимости от конструкции аппарата отбирают от 2 до 10 фракций. На рис. 93 изображены две, наиболее часто используемые в настоящее время конструкции термодиффузионных колонок периодического действия. По мнению Крамерса и Броуде [24], при термодиффузионном разделении углеводороды располагаются по степени цикличности по всей длине колонки. При этом было выдвинуто четыре основных фактора, влияющих на разделение. [19]

Страницы: 1 2