Медленное поглощение

Cтраница 2

Подобный эффект разрыхления может быть также использован для объяснения медленного поглощения водорода пленками никеля и вольфрама. Наблюдаемая в этом случае энергия активации обусловлена, по крайней мере частично, работой, требуемой для вскрытия тех капилляров, которые были закрыты во время предшествующего спекания. [16]

В некоторых системах, как было найдено, вслед за быстрой хемосорбцией происходит медленное поглощение. [17]

Зависимость теплоты хемосорбции азота на пленке железа от степени заполнения в.. [18]

В последнее время было установлено, что быстро протекающая адсорбция может часто сопровождаться последующим более медленным поглощением того же газа. При повышении давления происходит поглощение дополнительной порции газа, величина которой зависит от давления. [19]

Дихшри-дильный комплекс бисциклопентадиенилтитана при 20 С очень быстро поглощает около одного моля кислорода, после чего следует медленное поглощение еще одного моля кислорода на моль двухвалентного титана [240], причем ценовая структура не разрушается. [20]

Однако весьма нелегко объяснить медленное поглощение кислорода на таких стойких к окислению металлах, как платина, либо медленное поглощение водорода никелем или железом, либо окиси углерода железом, вольфрамом или платиной. В большинстве случаев этот эффект, вероятно, связан с массой металла, а не с его поверхностью, хотя для некоторых случаев остаточного поглощения было предположено [106 - 108], что происходит медленная хемосорбция с некоторых центров на менее активные центры поверхности. [21]

Если принять, что каждой частице соответствует только один изолированный центр, то полученная в результате модель будет предсказывать слишком небольшое медленное поглощение. Например, для частицы диаметром 2 нм один вакантный центр соответствует только 0 3 % общего количества поверхностных атомов, в то время как для очень небольшого кластера, предположим из шести атомов, один вакантный центр составляет ( номинально) приблизительно 17 % общего числа центров. [22]

Таким образом, в обоих случаях данные по растворимости свидетельствуют о пренебрежимо малом вкладе абсорбции водорода металлом в процесс медленного поглощения. Этот вывод можно распространить и на все другие металлы, приведенные на рис. 2 ( возможно, кроме марганца), а также на другие благородные металлы, кроме палладия. Для палладия получены достаточные кинетические данные по абсорбции ( см. например, работу [26]), позволяющие приближенно оценить время достижения абсорбционного равновесия. Для частиц диаметром 20 нм, давления водорода 133 Па ( 1мм рт. ст.) и комнатной температуры это время примерно равно 10 мин, что сравнимо с продолжительностью медленного поглощения на дисперсном катализаторе. Поверхностные примеси снижают скорость абсорбции. [23]

Общий объем бурного выделения газа ( приблизительно эквивалентный количеству хлорофилла в клетке) находится в соответствии с гипотезой Франка; но медленное поглощение двуокиси углерода в темноте ( см. фиг. А - - АСО2 обычно устанавливается за несколько секунд. [24]

В разделе IX, 9 мы рассмотрели явление, заключающееся в том, что после быстрой хемосорбции многих газов на металлических пленках часто происходит последующее медленное поглощение того же газа. В опытах с пленками никеля Бикг Ритчи и Уилер [60, 284] обнаружили, что количество газа, захваченного при этом медленном сорбционйом процессе, не зависит от степени сцекания пленки. В то же время поверхность пленок, легко доступная для газа, в том числе и для физически адсорбирующихся газов, например для криптона, при спекании сильно уменьшается. Количество водорода, поглощаемого во время быстрого хемосорбционного процесса, в результате спекания пленки также резко уменьшается. Но количество водорода, поглощаемого при медленной хемосорбции, оказывается связанным не с величиной поверхности, а с весом или объемом пленок. Аналогичные результаты были получены Трэпнеллом [285] на пленках вольфрама. [25]

В разделе IX, 9 мы рассмотрели явление, заключающееся в том, что после быстрой хемосорбции многих газов на металлических пленках часто происходит последующее медленное поглощение того же газа. В опытах с пленками никеля Бик, Ритчи и Уилер [60, 284] обнаружили, что количество газа, захваченного при этом медленном сорбционном процессе, не зависит от степени спекания пленки. В то же время поверхность пленок, легко доступная для газа, в том числе и для физически адсорбирующихся газов, например для криптона, при спекании сильно уменьшается. Количество водорода, поглощаемого во время быстрого хемосорбционного процесса, в результате спекания пленки также резко уменьшается. Но количество водорода, поглощаемого при медленной хемосорбции, оказывается связанным не с величиной поверхности, а с весом или объемом пленок. Аналогичные результаты были получены Трэпнеллом [285] на пленках вольфрама. [26]

При обработке раствора, полученного согласно уравнению ( 2), чистой окисью углерода под давлением около 200 атм и при температуре 180 - 200 происходит медленное поглощение некоторого количества газа. Если же эту реакцию провести со смесью водорода и окиси углерода, поглощение газа протекает быстро и необратимо уже при температуре ниже 100, причем поглощаются и водород, и окись углерода. [27]

Портер и Томпкинс [286] считают, что это явление обусловлено неоднородностью поверхности, причем быстрая хемосорб-ция происходит на наиболее активных участках поверхности без энергии активации, а медленное поглощение, которое также-является хемосорбционным процессом, требует энергии активации. [28]

Портер и Томпкинс [286] считают, что это явление обусловлено неоднородностью поверхности, причем быстрая хемосорб-ция происходит на наиболее активных участках поверхности без энергии активации, а медленное поглощение, которое также является хемосорбционным процессом, требует энергии активации. [29]

Адсорбция азота на вольфрамовой ленте. [30]

Страницы: 1 2 3 4