Парамагнитное резонансное поглощение
Cтраница 1
Парамагнитное резонансное поглощение Cm244 в виде иона ЧЗт3 в монокристалле хлорида лантана исследовалось независимо Абрахамом, Каннингемом, Кедзи, Джеффрисом и Уолменом 1115 ] в Калифорнийском университете, Филдсом, Фридманом, Смоллером и Лау [116] в Аргоннской национальной лаборатории. [1]
Исследование парамагнитного резонансного поглощения имеет большое значение для изучения строения твердого тела. [2]
Из этих методов метод парамагнитного резонансного поглощения является наиболее прямым и разработанным позднее других. Если атом, обладающий магнитным моментом, обусловленным орбитальным движением электронов, помещается в однородное магнитное поле в 1000 гс, возникает группа уровней энергии с расстоянием между ними в 1000 рц. Таким образом, если на такой атом падают микроволны с длиной 10700 / / см, то возбуждаются переходы между уровнями и происходит поглощение энергии излучения. Это явление называется парамагнитным резонансным поглощением. В действительности поглощение ( очень слабое и требующее для своего обнаружения специальных точных устройств) обычно происходит при длинах волн, заметно отличающихся от приведенной; расхождение обусловлено влиянием электронного спина и будет рассмотрено в гл. [3]
 |
Кювета для исследования спектров ЭПР адсорбированных молекул. [4] |
Концентрация парамагнитных частиц прямо пропорциональна площади, заключенной под кривой парамагнитного резонансного поглощения. [5]
Инграм и Саймоне [640] нашли, что голубые растворы серы в концентрированном олеуме характеризуются сильным электронным парамагнитным резонансным поглощением, и вследствие этого содержат небольшое количество компонентов с неспаренными электронами. Эта линия предшествует выпадению из раствора твердой серы. [6]
Магнитный момент может быть определен также с большой степенью точности непосредственным измерением расстояния между уровнями энергии с помощью парамагнитного резонансного поглощения микроволнового излучения, когда атом помещен в магнитное поле ( см. стр. [7]
Уинслоу, Бейкер и Йегер [339] при изучении продуктов пиролиза поливинилхлорида методом парамагнитного резонанса показали, что с повышением температуры пиролиза парамагнитное резонансное поглощение проходит через максимум при темп. Авторы полагают, что при пиролизе образуются продукты, имеющие структуру конденсированных углеводородов в триплетном состоянии. [8]
Ванадий в валентном состоянии 4, например VO2, легко образует хелатные соединения. Ванадилпорфирины [159] часто встречаются в природе и обладают парамагнитным резонансным поглощением за счет наличия в молекуле одного Зй-электрона. На рис. 26 приведены спектры ванадилэтиопорфирина I ( ВЭПИ), растворенного в бензоле, и спектр ВЭПИ в очень вязком нефтяном масле. [9]
Ванадий в валентном состоянии 4, например VO2, легко образует хелатные соединения. Ванадилпорфирины [159] часто встречаются в природе и обладают парамагнитным резонансным поглощением за счет наличия в молекуле одного Зй. На рис. 26 приведены спектры ванадилэтиопорфирина I ( ВЭПИ), растворенного в бензоле, и спектр ВЭПИ в очень вязком нефтяном масле. [10]
В 1953 г. Оверхаузер [69] предложил новый метод получения поляризованных ядер в металлах ( эффект Оверхаузера), при этом поляризация ядер достигается без применения сверхнизких температур. Образец находится под одновременным воздействием постоянного и переменного полей такой частоты, при которой имеет место резонанс спинов электронов проводимости. При насыщении электронного парамагнитного резонансного поглощения интенсивность сигнала ядерного резонанса резко увеличивается, что объясняется взаимодействием магнитных моментов электрона и ядра. [11]
Бельтрш-Лопес, Робинсон и Хьюз [9] провели опыты с целью выяснения, зависит ли инертность вещества от направления в пространстве ( гл. Локальными источниками анизотропии массы должны быть Солнце и Галактика. Были проведены измерения парамагнитного резонансного поглощения линий зеемановского расщепления для хлора и кислорода и исследования ядерного магнитного резонанса для лития. В случае зеемановского расщепления электрон с отличным от нуля магнитным моментом движется в атоме в состояниях с различными магнитными квантовыми числами в различных направлениях по отношению к ориентации внешнего магнитного поля. Поэтому если масса зависит от направления движения, то разность энергий для состояний с различными магнитными квантовыми числами должна зависеть от пространственной ориентации атома. То же самое справедливо и для различных магнитных состояний ядра в опытах с литием. [12]
Таким образом, 4 / - электроны в редкоземельных ионах ведут себя так, как если бы они были полностью изолированы от атомов, окружающих ионы, тогда как на Зс / - электроны в переходных элементах сильно влияют соседние атомы и ионы. Поэтому можно ожидать, что в ковалентных неорганических комплексах и органических свободных радикалах орбитальное движение электронов полностью погашено. Парамагнетизм этих веществ обусловлен только наличием неспаренных электронных спинов. Поэтому парамагнетизм и парамагнитное резонансное поглощение являются идеальными методами обнаружения и определения числа неспаренных электронов в химических соединениях. [13]
Из этих методов метод парамагнитного резонансного поглощения является наиболее прямым и разработанным позднее других. Если атом, обладающий магнитным моментом, обусловленным орбитальным движением электронов, помещается в однородное магнитное поле в 1000 гс, возникает группа уровней энергии с расстоянием между ними в 1000 рц. Таким образом, если на такой атом падают микроволны с длиной 10700 / / см, то возбуждаются переходы между уровнями и происходит поглощение энергии излучения. Это явление называется парамагнитным резонансным поглощением. В действительности поглощение ( очень слабое и требующее для своего обнаружения специальных точных устройств) обычно происходит при длинах волн, заметно отличающихся от приведенной; расхождение обусловлено влиянием электронного спина и будет рассмотрено в гл. [14]
Страницы: 1