Погрешность - вычисленное значение
Cтраница 1
 |
Значения постоянных для расчета термодинамических функций газообразных J2, JO, JF, JC1, JBr. [1] |
Погрешности вычисленных значений Ф т обусловлены неточностью принятых в расчете физических постоянных и не превосходят 0 005 кал / г-атом-град. Расхождения между результатами расчета в первом и настоящем изданиях Справочника, так же как в случае J, обусловлены изменением принятых физических постоянных. Другие расчеты термодинамических функций J - в литературе неизвестны. [2]
Погрешности вычисленных значений Ф т равны 0 1; 0 1 и 0 3 кал / моль - град при Т 300, 3000 и 6000 К, соответственно. При низких температурах погрешности обусловлены главным образом неточностью учета расщепления основного 32-состояния. При высоких температурах они обусловлены неточностью принятых значений энергий возбуждения электронных состояний, а также тем, что принятые значения колебательных постоянных плохо описывают энергии высоких колебательных уровней состояния Х32 [ энергия диссоциации S2, найденная экспериментально, отличается от полученной линейной экстраполяцией ( см. стр. [3]
Погрешность вычисленных значений энтальпии составляет 0 5 - 1 0 % для температур ниже 20К и уменьшается до 0 2 % для температур 20 - 395 К. [4]
Погрешности вычисленных значений Фт при 298 15, 3000 и 6000 К составляют 0 05, 0 1 и 0 2 кал / моль - град соответственно. Эти погрешности обусловлены при низких температурах неточностью принятых значений молекулярных постоянных JF, в особенности колебательных постоянных и постоянных В0 и а -, а при высоких температурах - приближенным учетом возбужденных электронных состояний. [5]
Феооо - Погрешности вычисленных значений Ф298Д5, Фзооо и Феооо составляют 0 1, 0 2 и 0 3 кал / моль - град. [6]
Таким образом, погрешности вычисленных значений Ф 6815, Ф 000 и Ф 6000 в случае А1Ри А1С1 не превышают 0 02; 0 05 и 0 2 кал / моль - град. [7]
При Т; 3000 К погрешности вычисленных значений функций BeF не превышают 0 01 - 0 02 кал / моль - град в Фт. При более высоких температурах погрешности возрастают из-за того, что при расчете по принятой методике не учитывается вторая постоянная ангармоничности, а колебательные уровни BeF, вычисленные без учета этой постоянной, сходятся значительно ниже диссоциационного предела ( см. ниже, стр. Соответствующая ошибка в значении Феооо имеет величину порядка 0 05 кал / моль - град. Погрешности из-за пренебрежения поправками, учитывающими необходимость ограничения числа вращательных уровней энергии, благодаря большой величине энергии диссоциации BeF при Т 6000 К, пренебрежимо малы. [8]
Поскольку погрешность принятого значения составляет примерно 20 - 50 еж 1, погрешности вычисленных значений Фиале. Другие расчеты термодинамических функций иона О в литературе неизвестны. [9]
Погрешности вычисленных значений Ф Т не превышают 0 003 кал / г-атом град и обусловлены главным образом неточностью принятых значений физических постоянных. Погрешность в значении Ф600о обусловленная пренебрежением уровнями с энергиями возбуждения большими 50000 см. - 1 равна 10 - кал / г-атом - град. [10]
Погрешности вычисленных значений Фт при 298 15; 3000 и 6000 К имеют величины порядка 0 02; 0 04 и 0 2 кал / моль - град соответственно. [11]
 |
Значения постоянных для расчета термодинамических функций Н203, D202, HD02 и Н02. [12] |
Основные погрешности значений термодинамических функций, приведенных в табл. 14 ( II), обусловлены отсутствием достоверных данных о постоянных молекулы НО2 ( см. стр. При 298 15; 3000 и 6000 К погрешности вычисленных значений Фт составляют 0 3; 1 2 и 2 калIмоль - град. [13]
Так как неточность значений тепловых эффектов служит источником значительно больших ошибок, чем погрешность вычисленных значений энтропии, то при расчетах равновесия можно пользоваться величинами Д5а для данной группы соединений, не вводя поправок для различных подгрупп в пределах группы. Эго позволяет значительно расширить круг рассчитываемых реакций. Действительно, приняв для 38 соединений типа МеХ Д5в - 58 37 и вычислив по уравнению ( XIII, 62) значения Д5, найдем, что для 17 веществ, для которых известны значения Д / / 2 8 и AZ s, расхождение между вычисленными и опытными стандартными изобарными потенциалами составляет в среднем менее 0 6 ккал. [14]
Погрешности приведенных в табл. 10 ( II) значений Of при Т 8000 К не превышают 0 01 кал / моль - град. Они обусловлены главным образом неточностью физических постоянных, а при низких температурах - пренебрежением различием между орто - и пара-состояниями На. Выше 8000 К погрешности вычисленных значений функций растут и достигают 0 1 - 0 2 кал / моль-град при 20 000 К. [15]
Страницы: 1