Cтраница 1
Брукенштейн и Мукерджи [83, 84] установили, что в этом растворителе также стабилен электрод, состоящий из ртути в контакте с насыщенными растворами хлористой ртути и хлористого лития. [1]
Брукенштейн и Фельдман г [15] дали приближенное решение этой задачи для необратимой химической реакции первого порядка. [2]
Кольтгоф и Брукенштейн [30] сообщали, что функция Хаммета в ледяной уксусной кислоте не точна. В этой трудной области еще предстоит провести обширные исследования. [3]
Кольтгоф и Брукенштейн [123], используя спектрофотометриче-ский и потенциометрический методы исследования, определили константы диссоциации многих кислот в уксусной кислоте. В этой работе обобщен материал по исследованию электропроводности электролитов в кислых растворителях; рассмотрено влияние их на силу кислот, оснований и солей; изложена теория влияния кислых растворителей на диссоциацию электролитов; дан прогноз применения кислых растворителей в аналитической химии. [4]
Кольтгоф и Брукенштейн [30] сообщали, что функция Хаммета в ледяной уксусной кислоте не точна. В этой трудной области еще предстоит провести обширные исследования. [5]
Кольтгоф и Брукенштейн 33 указали на интересную закономерность, которая наблюдается в случае, если KB и / Свнсю, приблизительно равны. Так, для диэтиланилина оба значения рК равны 5 78 ( см. табл. 14, стр. [6]
Тщательное исследование Кольтгофа и Брукенштейна [39-42] показало, что кислотно-основные свойства в ледяной уксусной кислоте могут быть поняты только с помощью представлений об ионизации растворенного вещества и ассоциации образующихся ионов в ионные пары, а также в триплеты и квадруплеты. Константа ионизации кислоты или основания в уксусной кислоте ( с учетом образования ионных пар) позволяет получить значительно более полезные выражения для силы кислоты или основания, чем это дает простая константа диссоциации. Поэтому в таких растворах имеется немного ионов; эффектом ионной силы ( солевой эффект) можно пренебречь. Сложность равновесий в ледяной уксусной кислоте подтверждается тем, что индикаторные основания колориметрически отзываются на ассоциированную форму ( ионные пары) кислоты, а не на активность протона. Кажущаяся сила кислоты зависит от выбранного индикаторного основания, и эта величина может отличаться от значения, найденного потенциомет-рически. [7]
В скобках приведены данные Кольтгофа и Брукенштейна. [8]
Иванов и Левин [162, 163], а позднее Альбери и Брукенштейн [164] занимались проблемами диффузии в приложении к вращающемуся дисковому электроду с концентрическим кольцом и вывели основные уравнения. [9]
Все приведенные выше прогнозы вытекают из исследований Кольтгофа и Брукенштейна [20] методом индикаторов в безводной уксусной кислоте. [10]
Эксперименты по переходному времени ( времени радиального переноса) были выполнены Брукенштейном и Фельдманом [ 389], изучавшими временную зависимость тока на кольце при наложении ступеньки напряжения ( ср. [11]
Величины / С, онП и Кион, по мнению Кольтгофа и Брукенштейна, дают лучшее представление о силе кислоты или основания в неводном растворителе, чем обычные константы равновесия. [12]
Теоретические расчеты Ньюмена [404, 405], касающиеся распределения тока на вращающемся дисковом электроде, были подтверждены Брукенштейном и Миллером [97], измерявшими толщину медной пленки, осажденной на платиновом диске. В обычных полярографических условиях однородное распределение тока было реализовано в растворах, содержащих пятидесяти - стократный избыток постороннего электролита по сравнению с реагирующими частицами. [13]
Кризон и Нельсон [115] получали кривые зависимости тока от Х / со при постоянном потенциале, регистрируя корень квадратный из частоты по тахометру, связанному с ротатором электродвигателя. Миллер и Брукенштейн [386] разработали блок электрической регулировки скорости, который был запрограммирован на изменение / со пропорционально времени. [14]
Уравнение ( 4 - 61) приводит нас к интересному выводу, что концентрация водородных ионов в растворе чистой соли не зависит от концентрации соли. На этом основании Кольтгоф и Брукенштейн считают, что титрование до потенциала точки эквивалентности для данного случая удобнее, чем определение точки перегиба на кривой титрования. [15]