Брукер
Cтраница 2
 |
Копланарный и некопланарные изомерные красители. [16] |
Обширное исследование некопланарных цианиновых красителей, проведенное Брукером, определенно показало, что пространственные затруднения, нарушающие плоское расположение атомов в хромофорной цепи, сильно подавляют сенсибилизирующую способность красителя. Во всех многочисленных исследованных случаях некопланарные красители являются значительно менее эффективными сенсибилизаторами, чем копланарные красители того же класса, и действительно, многие из них при нормальном испытании не оказывают никакого сенсибилизирующего действия. [17]
 |
Зависимость прочности паяных соединений встык от величины зазора ( припой - медь.| Зависимость прочности паяных соединений встык от величины зазора ( припой - серебро. [18] |
Результаты испытаний образцов из низкоуглеродистой стали, проведенных Брукером и Битсоном [11] ( пайка производилась медным, цинковым, кадмиевым, никелевым припоями), свидетельствуют о том, что при изменении ширины зоны сплавления прочность на разрыв остается неизменной. [19]
В 1937 г. Киприанов и Пилюгин, а позже Брукер 2 показали, что и в таких случаях нарушение симметрии и эквивалентности структур влечет за собой ослабление цветности. Необходимо только сравнивать максимум поглощения несимметричного красителя не с одним из соответствующих ему симметричных, а с двумя, беря для сравнения среднее арифметическое из величин их максимумов. [20]
Для осуществления такой конденсации применяются спиртовые растворы щелочей [311]; Брукер увеличил выходы трикарбоцианинов, применив в качестве конденсирующего агента пиперидин или триэтиламин. [21]
Последующие исследования ( Гомолка, Кауфман, Кениг, Гамер, Брукер, Кендалл, Киприанов) привели к синтезу большого числа красителей, не обнаруживающих дефектов циани-нового синего ( неустойчивость) и сенсибилизирующих при все больших длинах волн, вплоть до инфракрасной области. [22]
На рис. 12 приведены кривые поглощения трех цианиновых красителей, изучавшихся Брукером и Смитом. [23]
Игнат ( Павлович) и Рашид-бек ( Беков); а подпись Брукер ( Л. П. Махновец), включенная в женевское издание, под подлинником отсутствует. [24]
Название мероцианины ( по-гречески цгроа - часть) было предложено Хамер для нового класса сенсибилизирующих красителей, открытых независимо друг от друга Кендаллем 96 и Брукером 97 на основании наблюдения, что такие производные п-диалкиламинобен-зилидена, как 5-л-диметиламинобензилиденроданин ( I; реактив Фей-гля для серебра) и 2-и-диэтиламинобензилидентиоиндоксил ( II), являются хорошими сенсибилизаторами. [25]
Симметричные и несимметричные карбоцианины с алкильными или другими заместителями в метиновой цепи, полученные несколькими способами, являются ценными сенсибилизаторами. Брукер и Уайт показали, что при нагревании соединения I с пиридином и триэтиламином можно с 56 % - ным выходом получить тиакарбоциа-нин, в молекуле которого метильная группа связана со средней метиновой группой; центральная группа С - СН3 - образуется за счет разрушения тиазолового кольца в соединении 1.52 В другом синтезе симметричных карбоцианинов с алкильной группой, связанной со средней метиновой группой, предусматривается замена этилового эфира ортомуравьиной кислоты этиловым эфиром орто-уксусной кислоты и подобными эфирами для конденсации соединения типа I; однако не все подобные четвертичные соли вступают в такую реакцию. [26]
Между тем в молекуле соединения V промежуточный атом азота отделен от концевых атомов азота одним и тремя атомами углерода и может разделить заряд катиона, как показано в приведенной формуле V; соответственно у соединения V менее глубокий цвет, но отрезки между промежуточным и каждым из концевых атомов азота имеют структуру цианинового красителя, и поэтому краситель V является сенсибилизатором. Брукер высказал предположение, что свойства Сафранина 109 который, как показал Люппо-Кра - мер, является десенсибилизатором, по связаны с тем, что в красителе заряд катиона может быть разделен только между тремя атомами азота из четырех, входящих в. Это справедливо и для Пинакриптола зеленого 109 широко применявшегося в качестве десенсибилизатора. В подтверждение этой гипотезы Брукер приводит и другие примеры. [27]
Симметричные и несимметричные карбоцианины с алкильными или другими заместителями в метиновой цепи, полученные несколькими способами, являются ценными сенсибилизаторами. Брукер и Уайт показали, что при нагревании соединения I с пиридином и триэтиламином можно с 56 % - ным выходом получить тиакарбоциа-нин, в молекуле которого метильная группа связана со средней метиновой группой; центральная группа С - СН3 - образуется за счет разрушения тиазолового кольца в соединении 1.52 В другом синтезе симметричных карбоцианинов с алкильной группой, связанной со средней метиновой группой, предусматривается замена этилового эфира ортомуравьиной кислоты этиловым эфиром орто-уксусной кислоты и подобными эфирами для конденсации соединения типа I; однако не все подобные четвертичные соли вступают в такую реакцию. [28]
Между тем в молекуле соединения V промежуточный атом азота отделен от концевых атомов азота одним и тремя атомами углерода и может разделить заряд катиона, как показано в приведенной формуле V; соответственно у соединения V менее глубокий цвет, но отрезки между промежуточным и каждым из концевых атомов азота имеют структуру цианинового красителя, и поэтому краситель V является сенсибилизатором. Брукер высказал предположение, что свойства Сафранина 109 который, как показал Люппо-Кра - мер, является десенсибилизатором, по связаны с тем, что в красителе заряд катиона может быть разделен только между тремя атомами азота из четырех, входящих в. Это справедливо и для Пинакриптола зеленого 109 широко применявшегося в качестве десенсибилизатора. В подтверждение этой гипотезы Брукер приводит и другие примеры. [29]
Брукер и Анри де Ман. [30]
Страницы: 1 2 3