Cтраница 1
Общая погрешность значений Ф оо и Фвооо оценивается в 0 2 и 0 5 кал / моль - град соответственно. Расхождения между значениями термодинамических функций СЮ, приведенными в первом и настоящем изданиях Справочника, обусловлены различием вращательных постоянных, принятых в расчетах, и учетом взаимодействия вращения и колебания, а также центробежного растяжения молекулы СЮ в настоящем издании. Другие расчеты термодинамических функций СЮ в литературе неизвестны. [1]
Общие погрешности значений Ф298 16, Фзооо иФ 000, приведенных в табл. 132 ( II), оцениваются в 0 01; 0 03 и 0 1 кал / моль - градсоответственно. [2]
Общие погрешности значений Ф, приведенных в табл. 234 ( II) и 249 ( II), при 7298 15; 3000 и 6000 К без учета погрешностей, обусловленных неопределенностью типа основного состояния, имеют величины порядка 0 4; 0 8 и 1 3 кал / моль-град для обоих газов. [3]
Общая погрешность значений Фт при 298 15, 3000 и 6000 К для обоих газов оценивается в 0 3; 1 5 и 2 5 кал / моль - град. [4]
Общие погрешности значений Фт, приведенных в табл. 298 ( II) и 302 ( II), при 298 15; 3000 и 6000 К соответственно имеют величины порядка 0 6; 4 и 6 кал / моль-град. [5]
При высоких температурах к этим погрешностям добавляются ошибки из-за отсутствия данных о постоянных центробежного растяжения и взаимодействия вращения и колебания ( до 0 15 кал / моль град в значениях Фвооо) Общие погрешности значений Ф вдв. Фзооо и Фео 0 однофтористых свинца и ртути имеют величины порядка 0 15; 0 2 и 0 3 кал / моль град. [6]
Основные погрешности вычисленных термодинамических функций SiH обусловлены недостаточной точностью известных колебательных постоянных, отсутствием данных о ряде возбужденных состояний SiH, а также пренебрежением в расчете поправками, учитывающими необходимость ограничения числа вращательных уровней основного электронного состояния этой молекулы. Общая погрешность значений Ф 98Д5, Фд000 и Ф то, приведенных в табл. 238 ( II), оценивается в 0 02; 0 05 и 0 2 кал моль-град. Термодинамические функции моногидрида кремния, приведенные в табл. 238 ( II), существенно отличаются от данных первого издания настоящего Справочника. Эти расхождения ( до 0 5 кал / моль-град в Ф, и до 0 8 кал / моль - град в S T) обусловлены уточнением молекулярных постоянных SiH и применением более точного метода расчета. [7]
Основные погрешности вычисленных значений термодинамических функций C1F обусловлены невозможностью точного учета составляющих возбужденных состояний молекулы GIF из-за отсутствия соответствующих экспериментальных данных. При температурах до 3000е К общая погрешность значений Фг, приведенных в табл. 57 ( II), не превышает 0 01 - 0 02 кал / моль-град, при 6000 К. [8]
Эта погрешность может достигать 1 - 1 5 кал / моль - град. При более высоких температурах эта погрешность уменьшается, но становятся существенными погрешности из-за отсутствия данных об энергии высоких колебательных и вращательных уровней состояния Х3П и пренебрежения необходимостью введения поправок для ограничения числа вращательных уровней. Следует также отметить, что по аналогии с С2 можно предполагать наличие у BN ряда электронных состояний с низкими энергиями возбуждения. Общая погрешность значений Фзооо и Фшо имеет величину порядка 1 - 1 5 кал / моль - град. [9]
Ad; соответствующая погрешность в значении Ф6 составляет примерно 0 02 кал / г-атом - град. Погрешности из-за учета лишних уровней энергии, приближенной оценки энергий большого числа ] термов, неучета последующих групп термок и неточности в определении nmax достигают 0 01 кал / г-атом-град. Общая погрешность вычисленного значения Фд000 составляет 0 03 - 0 04 кал / г-атом - град. Относительно небольшая величина общей погрешности значения Ф несмотря на то, что энергии возбуждения многих уровней оценены с низкой точностью, объясняется тем, что нижние уровни атома Zr, имеющие высокую мультиплетность, дают очень большой вклад в сумму по состояниям. Благодаря этому при 6000 К сумма по состояниям имеет величину порядка 43 по сравнению с несколькими единицами для других атомов, рассматриваемых в Справочнике. [10]