Cтраница 1
Общая погрешность вычисленных значений Ф, при температурах 298 15; 3000 и 6000 К составляет для NFz 0 2; 1 4 и 2 0 кал / моль - град и для FNO 0 01; 0 7 и 1 2 кал / моль-град соответственно. Эти погрешности обусловлены приближенным характером расчетов; в случае NFa, кроме того, сказывается неточность значений молекулярных постоянных, а в случае FNO - неучет электронного состояния, которое экспериментально не наблюдалось, но по аналогии с HNO должно иметь небольшую энергию возбуждения. [1]
Общие погрешности вычисленных значений Ф298 15, Фзооо и Фвюо оцениваются в 2; 4 и 6 кал / моль - град соответственно. [2]
Погрешности в вычисленных значениях термодинамических функций формальдегида определяются главным образом приближенным методом расчета, выбранным из-за отсутствия данных о постоянных ангармоничности колебаний и взаимодействия вращения и колебаний. Общие погрешности вычисленных значений Ф 9815 Ф 000 и Ф 000 равны 0 02; 0 8 и 1 5 кал / моль - град соответственно. [3]
Термодинамические функции LiO были вычислены по оцененным значениям моле куляр-ных постоянных. Общая погрешность вычисленных значений Ф2 98 15 Фзооо и Фадоо составляет 0 1, 0 5 и 2 кал / моль-град, если основное состояние молекулы LiO является состоянием 2Б как это принято в Справочнике. [4]
В то же время ошибки из-за неточности принятых структурных параметров обеих молекул не превышают 0 1 кал / моль - град во всем интервале температур. Общая погрешность вычисленных значений Ф 9816, Фд000 и Ф 000 с учетом ошибок, обусловленных применением приближенного метода расчета, достигает 0 4, 2 и 3 кал / моль - град. [5]
Следует отметить, что погрешности из-за пренебрежения необходимостью ограничения числа вращательных уровней и учета составляющих возбужденных электронных состояний LiF на порядок меньше приведенных величин. Общая погрешность вычисленных значений Фвдздв, Фзооо и Фшо оценивается в 0 03, 0 1 и 0 2 кал / моль - град соответственно. [6]
При Т 5000 К погрешности вычисленных значений термодинамических функций одноатомного алюминия определяются практически только неточностью принятых значений физических постоянных и не превышают 0 005 кал / г-атом - град. Тем не менее общая погрешность вычисленных значений Ф одноатомного алюминия во всем интервале температур не превышает 0 01 кал / г-атом-град. [7]
Ad; соответствующая погрешность в значении Ф6 составляет примерно 0 02 кал / г-атом - град. Погрешности из-за учета лишних уровней энергии, приближенной оценки энергий большого числа ] термов, неучета последующих групп термок и неточности в определении nmax достигают 0 01 кал / г-атом-град. Общая погрешность вычисленного значения Фд000 составляет 0 03 - 0 04 кал / г-атом - град. Относительно небольшая величина общей погрешности значения Ф несмотря на то, что энергии возбуждения многих уровней оценены с низкой точностью, объясняется тем, что нижние уровни атома Zr, имеющие высокую мультиплетность, дают очень большой вклад в сумму по состояниям. Благодаря этому при 6000 К сумма по состояниям имеет величину порядка 43 по сравнению с несколькими единицами для других атомов, рассматриваемых в Справочнике. [8]
Погрешности значений термодинамических функций РО, приведенные в табл. 113 ( II), при Т 1000 К обусловлены в основном неточностью принятых значений молекулярных и физических постоянных. При более высоких температурах они обусловлены преимущественно отсутствием учета конечного числа уровней энергии молекулы РО, различием между вычисленными и экспериментальными значениями D0 ( РО) и неточностью учета возбужденных электронных состояний. Общая погрешность вычисленных значений Фг одноокиси фосфора, обусловленная указанными причинами, оценивается в 0 005; 0 01 и 0 02 кал / моль при Т 298 15; 3000 и 6000 К соответственно. [9]
Основная погрешность в вычисленных значениях термодинамических функций нитрида бериллия определяется отсутствием достоверных данных о молекулярных постоянных BeN, а при высоких температурах - приближенной методикой расчета. Погрешность из-за неточной оценки величины В0 составляет примерно 0 9 кал / моль - град в значениях Фт и ST, а из-за неточности we - около 0 03, 0 3 и 0 4 кал / моль град в значениях Ф298 ш Фзооо и Фиоо соответственно. Погрешности в этих значениях из-за неучета ангармоничности колебаний, центробежного растяжения и взаимодействия вращения и колебания молекулы BeN имеют порядок 0 01; 0 2 и 0 5 кал / моль-град, а из-за пренебрежения поправками на ограничение числа вращательных уровней BeN - около 0 4 кал / моль - град в Фбооо - Общая погрешность вычисленных значений Ф г составляет 0 3; 1 и 2 кал / моль - град при Т 298 15; 3000 и 6000 К соответственно. Значения термодинамических функций нитрида бериллия, приведенные в первом и настоящем изданиях Справочника, идентичны. Другие расчеты термодинамических функций BeN в литературе неизвестны. [10]