Cтраница 2
Очевидно, ион лития служит электрофильным катализатором в этой реакции, поэтрму при добавлении криптата соответствующих размеров наблюдается торможение реакции восстановления. Добавление [2,1,1,] - криптата в реакционную смесь в количестве, достаточном для комплексования всего иона лития, приводит к полному подавлению процесса восстановления. Однако введение избытка йодистого лития возвращает системе ее восстановительную способность. Эта реакция обсуждается в разд. [16]
Исследованиями кристаллизации сплавов двойных систем также установлено, что в сравнительно однородных твердых растворах также образуется сетка новых границ. По мере расширения температурного интервала кристаллизации, увеличения дендритной неоднородности и возникновения микроусадочных дефектов границы проявляются слабее. При образовании вторичных выделений в виде неравновесных эвтектик также происходит частичное или полное подавление процесса образования новых границ. Возникновение новых границ связывается с присутствием в литом металле большого количества несовершенств в виде дислокаций и вакансий, которые перемещаются и группируются в отдельных участках металла. Эти границы образуются в температурном интервале ниже реального солидуса, причем образование кристаллитов, окруженных новой границей, происходит путем последовательного развития этой границы. Сетка новых границ пересекает кристаллиты в произвольных направлениях и распространяется в их внутренние объемы. Локальное напряженное состояние, например локальные растягивающие напряжения, увеличивает скорость возникновения новой границы. Известно, что появление новых границ, связанное с уменьшениями свободной энергии искаженной кристаллической решетки, может быть обусловлено процессами рекристаллизации и полигониза-ции. [17]
Особое внимание в книге уделено процессам образования агрессивных соединений в дымовых газах паровых котлов, предназначенных для раздельного и совместного сжигания твердых и жидких топлив. Рассмотрены основные условия появления в продуктах сгорания энергетического топлива сероводорода, пятиокиси ванадия и серного ангидрида. Выявленная взаимосвязь между полнотой сгорания топлива и концентрацией агрессивных соединений в факеле позволяет заключить о несостоятельности довода о полном подавлении процессов окисления соединений серы и ванадия до высших окислов путем ограничения расхода воздуха, подаваемого в топочную камеру. [18]
Как указывалось выше, полимеры под действием кислорода воздуха, температуры и других факторов утрачивают свои первоначальные свойства. Так, каучуки могут полностью разрушаться при длительном хранении. Особенно сильно подвержены воздействию кислорода воздуха полимеры аморфного строения. Для торможения или полного подавления процессов окисления в состав полимеров вводят малые количества веществ, называемых стабилизаторами, или антиоксидантами. [19]
Рост полимера прекращается, если полимерный радикал, реагируя с молекулой, образует новый радикал, обладающий малой активностью и неспособный продолжать рост цепи. Это может произойти либо в результате присоединения к полимерному радикалу молекулы, либо при отщеплении от нее какого-нибудь атома, что приводит к образованию нереакционноспособного радикала. Если концентрация добавляемого вещества такова, что вероятности реакций роста и обрыва цепей примерно равны, то реакция полимеризации замедляется; при этом обычно уменьшается и молекулярный вес полимера. При увеличении концентрации добавляемого вещества наблюдается полное подавление процесса полимеризации - явление, называемое ингибированием. Между обоими этими явлениями имеется, естественно, непрерывный переход. Эти реакции в высшей степени специфичны, и поэтому важно оценивать реакционную способность количественно. [20]
Развитый метод определения структурных параметров сеток, получивший название метода золь-гель-анализа, широко применяется при исследовании связи структуры резин с их механическими свойствами. В частности, было показано, что прочность резин, молекулярные цепи которых недеструктировапы и не содержат свободных концов, может достигать величин порядка 600 - 700 кгс / см2 против 350 - 400 кгс / смг, достигаемых для лучших современных резин из натурального и синтетического изопре-новых каучуков. Полученные результаты указывают на то, что одним из эффективных путей улучшения прочностных свойств резин является осуществление процесса вулканизации с минимальной деструкцией цепей и сшиванием свободных концов молекул в сетку. Необходимо также стремиться к снижению или полному подавлению процессов циклизации, модификации и изомеризации цепей, приводящих к ухудшению механических свойств резин. [21]
Естественно, что в практических условиях электрод сравнения не может быть подведен к границе двойного электрического слоя, он располагается на значительном расстоянии от нее. Поэтому в измеряемую величину включается омическая составляющая разности потенциалов, которая возникает за пределом двойного электрического слоя и электродом сравнения. Это падение напряжения не является перенапряжением, оно не определяет ни характер, ни скорость электродных реакций на металле. Присутствие омической составляющей приводит во многих случаях к ошибочным заключениям относительно защищенности трубопровода, например, измеренное значение - 0 85 В относительно медносульфат-ного электрода сравнения, полученное в результате замеров разности потенциалов труба - земля, не является условием полного подавления процесса коррозии, вследствие того что значительная часть этой разности потенциалов может быть обусловлена омической составляющей. [22]
Анион N0 в этом случае играет роль переносчика. Подавляющее большинство реакций электрохимической дегидродимеризации углеводородов проведено на платиновых или графитовых анодах при контролируемых значениях потенциалов [62], меняющихся в зависимости от природы исходного углеводорода и условий электролиза в довольно широких пределах. В некоторых случаях во избежание дальнейшего окисления дегидродимеров потенциал анода необходимо поддерживать в узком интервале. Например, окисление 9 10-диметилантрацена при потенциале 1 1 В приводит к образованию дегидродимера с высоким выходом, как предполагается, через промежуточную стадию катион-радикала. Повышение потенциала анода до 1 5 В, соответствующего двухэлектронному акту, приводит к полному подавлению процесса дегидродимеризации. [23]
Анион N0 в этом случае играет роль переносчика. Подавляющее большинство реакций электрохимической дегидродимеризации углеводородов проведено на платиновых или графитовых анодах при контролируемых значениях потенциалов [62], меняющихся в зависимости от природы исходного углеводорода и условий электролиза в довольно широких пределах. В некоторых случаях во избежание дальнейшего окисления дегидродимеров потенциал анода необходимо поддерживать в узком интервале. Например, окисление 9, 10-диметилантрацена при потенциале 1 1 В приводит к образованию дегидродймера с высоким выходом, как предполагается, через промежуточную стадию катион-радикала. Повышение потенциала анода до 1 5 В, соответствующего двухэлектронному акту, приводит к полному подавлению процесса дегидродимеризации. [24]
Анион NOJ в этом случае играет роль переносчика. Подавляющее большинство реакций электрохимической дегидродймеризации углеводородов проведено на платиновых или графитовых анодах при контролируемых - значениях потенциалов [62], меняющихся в зависимости от природы исходного углеводорода и условий электролиза в довольно широких лределах. В некоторых случаях во избежание дальнейшего окисления дегидродимеров потенциал анода необходимо поддерживать в узком интервале. Например, окисление 9 10-диметилантрацена лри потенциале 1 1 В приводит к образованию дегидродимера с высоким выходом, как предполагается, через промежуточную стадию жатион-радикала. Повышение потенциала анода до 1 5 В, соответ - - твующего двухэлектронному акту, приводит к полному подавлению процесса дегидродймеризации. [25]