Подвижность - молекула - пластификатор
Cтраница 1
Подвижность молекул пластификатора в этом диапазоне концентраций резко возрастает, но не-достигает значения, характеризующего чистый пластификатор, из-за микроскопических размеров пустот и динамического характера взаимодействия между молекулами полимера и пластификатора. По этой же причине подвижность молекул пластификатора в этой области не зависит от его концентрации вплоть до полного заполнения всех микропустот. В работе [122] было показано, что в системе ПВХ - пластификатор ДОФ снижает темпер. ПВХ, являются межпачечными пластификаторами; этил - и бутилстеараты. ПВХ, так как в этом случае наблюдаются одновременно в разных соотношениях оба типа пластификации. [1]
В качестве критерия подвижности молекул пластификатора может быть принята температура его стеклования. [2]
Взаимное наложение двух эффектов - увеличение подвижности молекул ПВХ и уменьшение подвижности молекул пластификатора - объясняет форму кривых на рис. III.9 без каких-либо допущений об образовании ассоциационных комплексов. [3]
Таким образом, возможность предсказания эффективности пластификаторов как в отношении снижения температуры стеклования, так и в смысле морозостойкости и механических свойств на основе их вязкости сомнительна. Вязкость является характеристикой подвижности молекул пластификатора, что очень важно, однако она зависит не только от строения молекулы, но и от ее размеров и склонности к ассоциации. [4]
Подвижность молекул пластификатора в этом диапазоне концентраций резко возрастает, но не-достигает значения, характеризующего чистый пластификатор, из-за микроскопических размеров пустот и динамического характера взаимодействия между молекулами полимера и пластификатора. По этой же причине подвижность молекул пластификатора в этой области не зависит от его концентрации вплоть до полного заполнения всех микропустот. В работе [122] было показано, что в системе ПВХ - пластификатор ДОФ снижает темпер. ПВХ, являются межпачечными пластификаторами; этил - и бутилстеараты. ПВХ, так как в этом случае наблюдаются одновременно в разных соотношениях оба типа пластификации. [5]
 |
Зависимость ДГ7о / зо от разности температур стеклования полимера и пластиф икатора ( для соотношения. [6] |
Трудно судить, насколько общей является такая зависимость. Имеются некоторые данные о том, что более характерной величиной является подвижность молекул пластификатора не в чистом виде, а в полимере. Эти величины не идентичны, причем для разных пластификаторов разница между ними может быть неодинаковой. [7]
 |
Температурные зависимости модуля потерь G поли-р-гидроксиэтилметакри-лата. [8] |
Если бы на рис. 4.40 вместо G было использовано отношение G IG, температура переходов практически не изменилась бы, а высота пика, связанного с Тс, была бы значительно выше. При введении растворителя ( пластификатора) пик при Те исчезает ( сливается с пиком Тс), резко снижается высота пика Т с и появляется новый пик, характеризующий подвижность молекул пластификатора. [9]
На рис. 9 показан ожидаемый вид кривых зависимости величины 7Т2 / Г от концентрации пластификатора. При малых концентрациях ( область АВ) подвижность молекул пластификатора резко снижается по сравнению с их подвижностью в чистом виде, что указывает на сильное взаимодействие с макромолекулами полимера. Область АВ является областью внутрипачечной пластификации, точка В - пределом вну-трипачечной совместимости. При дальнейшем увеличении концентрации пластификатор заполняет - микропустоты; область ВС является областью межпачечной пластификации. [10]
На рис. 9 показан ожидаемый вид кривых зависимости величины Т2 / Т 3 от концентрации пластификатора. При малых концентрациях ( область А В) подвижность молекул пластификатора резко снижается по сравнению с их подвижностью в чистом виде, что указывает на сильное взаимодействие с макромолекулами полимера. Область АВ является областью внутрипачечной пластификации, точка В - пределом вну-трипачечной совместимости. При дальнейшем увеличении концентрации пластификатор заполняет микропустоты; область ВС является областью межпачечной пластификации. [11]
Нельзя полностью согласиться с выводами Журкова14 о том, что-применение любого пластификатора, но в одинаковых молярных долях вызывает одинаковое понижение температуры стеклования. Это положение было показано Журковым на примере сочетания полиметилметакри-лата с некоторыми растворителями. Енкель считает, что пластифицирующее действие тем больше, чем выше подвижность молекул пластификатора. [12]
 |
Зависимость ТУТУ от содержания пластификатора. [13] |
При слабом взаимодействии молекул пластификатора с молекулами полимера их индивидуальная подвижность сохраняется. При более сильном энергетическом взаимодействии молекул пластификатора с полимерными молекулами их подвижность и, следовательно, Т2 резко падает. На рис. 4.1 показан ожидаемый вид кривых зависимости величины Т2 / Г 2 от концентрации пластификатора. При малых концентрациях ( области АВ) подвижность молекул пластификатора резко снижается по сравнению с их подвижностью в чистом виде, что указывает на сильное взаимодействие с макромолекулами полимера. [14]
Страницы: 1