Подвижность - противоион
Cтраница 3
Этот метод в применении к коллоидным системам особенно точен благодаря - большой массе дисперсной фазы, приходящейся на единицу заряда. Однако этот способ применяется на практике довольно редко, Таттье использовал метод Гитторфа не только для определения электрофоретической скорости, но и для одновременного определения подвижности противоионов. [31]
Этот метод в применении к коллоидным системам особенно точен благодаря - большой массе дисперсной фазы, приходящейся на единицу заряда. Однако этот способ применяется на практике довольно редко, Таттье использовал метод Гитторфа не только для определения электрофоретической скорости, но и для одновременного определения подвижности противоионов. [32]
Из полученных данных следует, что величина предельной плотности тока в значительной мере зависит от природы электролита. В растворах солей величины предельных токов близки между собой, но резко увеличиваются для катионитовой мембраны в растворе соляной кислоты и анионитовой мембраны - в растворе щелочи. С увеличением подвижности противоиона предельный ток возрастает. На его величину определенное влияние оказывает также природа одноименного иона, особенно ионов Н и ОН -, обладающих большой подвижностью. Так, предельная плотность тока для катионитовой мембраны в растворе щелочи и для анионитовой мембраны в растворе кислоты заметно ниже по сравнению с предельными токами в растворах солей. [33]
 |
Возникновение по - Давление тенциала течения. [34] |
В том случае, когда избыточное гидростатическое давление применяется для выдавливания жидкости, находящейся в порах, через мембрану, важными факторами являются потенциал течения, ток течения и фильтрация электролита. Последний частично компенсирует влияние давления, тем самым уменьшая поток через мембрану. Это приводит также к уменьшению подвижности противоионов и увеличению ко-ионной подвижности, в результате ионы обоих видов переносятся совместно с растворителем. Если потенциал потока замкнуть накоротко присоединением обратимых электродов к поверхностям мембраны и друг к другу, то электрический ток ( ток течения) будет определяться переносом заряда, проходящим благодаря избытку потока противоионов. [35]
Однако с увеличением толщины полимерного покрытия может наблюдаться неполное участие редокс-центров в переносе заряда. В общем случае на перенос электронов влияет структура полимера, расположение электроактивных фрагментов в полимерной цепи, их окружение, подвижность противоионов, рН раствора. [36]
Диффузия растворителя ( осмос) через ионообменные мембраны может проходить иным способом, чем в случае незаряженных мембран, в которых результирующий поток в отсутствие приложенного давления всегда направлен через мембрану из более разбавленного в сторону более концентрированного раствора. В таких случаях осмотическое перемещение растворителя является однозначно связанной функцией относительной концентрации растворенного вещества на каждой стороне мембраны. Позитивный и негативный аномальный осмос являются результатом диффузии растворенного вещества и не могут осуществляться в ее отсутствие. Диффузия растворенного вещества создает электрическое поле и сильные диффузионные потенциалы, когда подвижности противоионов и коионов значительно различаются. В том случае, когда противоион диффундирует быстрее, электрически заряженная жидкость, содержащаяся в порах, движется по направлению к концентрированному раствору, приводя к аномальному позитивному осмосу. [37]
Было найдено, что значения подвижностей, полученные по второму способу, мало отличаются от аналогичных значений для свободного водного раствора и намного выше подвижностей обмениваемых катионов. Это отличие было объяснено только частичной диссоциацией соли смолы. Билберг и Бран 1В22 а ], а также Ода и Яватайа IO4 ] также нашли, что подвижности одноименных ионов выше подвижностей противоионов. [38]
 |
Пространственные модели катионита ( а и аиионита ( б. 1, 4 - матрица с фиксированными ионами. 2, 3 - противоиоиы. [39] |
Макромолекула ионообменных смол состоит ( рис. 84) нз гибких переплетающихся нитей полимерных молекул, углеводородные цепи которых имеют поперечные связи - мостики, образующие матрицу ( каркас) смолы. Матрица несет неподвижно закрепленные на ней заряженные группы - фиксированные ионы. Заряд фиксированных ионов нейтрализуется распределенными внутри смолы подвижными ионами противоположного знака, так называемыми противоионами. Фиксированные ионы связаны с противоионами и образуют с ними ионогенные группы. Подвижность противоионов способствует вступлению их в реакцию обмена с ионами того же знака, находящимися в растворе. Матрица ионита с фиксированными отрицательными ионами представляет собой полианион, а с фиксированными положительными ионами - поликатион. [40]
Страницы: 1 2 3