Cтраница 2
Около 1 г тонкоизмельченнсго и высушенного при 100 вещества, нагревают в колбе с 10 мл крепкой азотной кислоты, выпаривают раствор досуха, повторяют выпаривание с 20 мг соляной кислоты, извлекают остаток соляной кислотой, прибавляют 50 мл воды, насыщенной на холоду сернистым газом, нагревают для восстановления As O5, сгущают кипячением и, снова разбавив раствор, долго пропускают в него сероводород. Фильтруют, прибавляют к фильтрату большой избыток насыщенного на холоду раствора углекислого аммония и сернистого аммония; бывшие еще в растворе металлы ( Zn, Fe, Mn, Ni, Co), кроме урана, при этом выпадают в виде сернистых металлов, уран же остается в растворе в виде углекислой соли закиси урана. [16]
Пример урана и окиси хрома поучительны. Долго закись урана U02 считали металлом, а она содержит кислород. Среди церитовых и гадолинитовых металлов такой случай возможен и даже вероятен. [17]
По величине пая U стоит между Zn и Hg, а потому можно бы ждать ( гл. Зная, что частичная теплоемкость Mn0213 8, Sn0214 0, РЬС1218 5, PbJ219 7, и замечая, что вес частицы U02272 больше, чем SnOa 150, и меньше, чем РЬСР278, видим, что по величине теплоемкости закись урана скорее подходит к числу соединений с 3-мя, чем с 2-мя атомами, а потому формула U02 и атомный вес U240 приобретают большую вероятность. Однако [384] мы удерживаем общепринятый атомный вес урана ( U 120), потому что выставленные здесь причины недостаточно сильны для окончательного принятия удвоенного атомного веса урана. [18]
По истечении некоторого времени мутность усиливалась, и при прекращении тока углекислоты образовывался незначительный осадок, частично желто-коричневый, частично лиловато-коричневый, который, будучи перенесен на фильтр и промыт, окрашивался в серо-лиловый цвет. Оставленный на фильтре на воздухе осадок окрашивался в светложелтый цвет и превращался в гидрат окиси урана. Этот осадок растворялся в уксусной кислоте, образуя желтый уксуснокислый уран, и оставлял на фильтре желто-коричневое пятно, нерастворимое в избытке уксусной кислоты, но исчезающее при прибавлении капли соляной кислоты. Осадок представляет собой, следовательно, не что иное, как ту же смесь гидратов окиси и закиси урана, которая получается при освещении солнечными лучами раствора щавелевокислого урана; возможно, что осадок содержит еще следы перекиси урана, так как появляется нерастворимое в уксусной кислоте желто-коричневое пятно. [19]
Закиси урана UO2, как основанию, отвечает хлористый уран UC14, полученный Пелиго при накаливании окиси урана, смешанной с углем, в струе сухого хлора: UO3 ЗС 2С1 - UCl4 - f - SCO. Это летучее соединение ( см. выше) зеленого цвета, кристаллизуется правильными октаэдрами, притягивает сильно влагу воздуха, легко растворяется в воде, с отделением значительного количества тепла, и из раствора уже не выделяется в безводном виде, а при испарении дает НО. Такой же получается при действии цинка и меди ( образующей CuCl) на раствор UO2C12, особенно в присутствии НС1 и нашатыря. Растворы солей окиси UO3 урана превращаются в соли закиси UO2 действием разных восстановителей и, между прочим, органических веществ или действием света, а на воздухе и окислителями, - если UX4 переводятся в соли окиси. Растворы солей закиси урана зеленого цвета, действуют как сильные рас-кислители, с КНО и другими щелочами дают бурый гидрат закиси UH4O4, легко растворимый в кислотах, но не в щелочах. При прокаливании гидрата не образуется закиси UO2, потому что она разлагает воду, а при прокаливании высших степеней окисления урана в струе водорода или с углем образуется эта закись. Для отделения, полученный в последнем случае раствор обливают спиртом и выставляют на свет, спирт раскисляет соль окиси в соль закиси, причем требуется избыток кислоты. По Орлову ( 1902), если подкисленный серною кислотою или спиртовый раствор UO2SO4 выставить на свет ( идет восстановление), то получаются зеленые кристаллы U ( SO4) 28H2O, уже ранее получавшиеся Раммельсбергом. [20]