Подвижность - вещество
Cтраница 2
 |
Полизональная ТСХ. Расположение финишных пятен ( Sx при нанесении стартовых точек ( S0 по диагонали пластинки. [16] |
Рассмотрим более подробно собственно полизональную ТСХ. Поскольку состав элюента в каждой зоне различен, то в зависимости от подвижности вещества в каждой зоне: Д / а, Л / р и Rf и подвижности границ зон, описываемых с помощью величин, эквивалентных Rf. Кл, К и ATY, вещество может передвигаться только в a - зоне, а - и Р - ЗОНЭХ или а -, 0 - и у-зонах. [17]
 |
Приспособление для отсчета величин Re.| Устройство для измерения большого числа значений RF. 1 - старт. 2 - фронт растворителя. [18] |
ЧССР) и который входит в комплект для ТСХ, поставляемый предприятием Kavalier ( ЧССР) ( см. разд. В литературе описан целый ряд более сложных приспособлений и устройств для измерения подвижности веществ на хроматографических пластинках. [19]
Общий случай электрохимического процесса при наличии как диффузии, так и миграции будет рассмотрен в следующем разделе, а здесь разберем более простой и наглядный предельный случай, когда числа переноса всех веществ S - электродной реакции постоянны во всем диффузионном слое, хотя в нем и происходит изменение концентрации при протекании тока. Так как число переноса вещества Sj определяется выражением tj UjCjI uici ( где Uj - подвижность вещества S -), то его постоянство в диффузионном слое возможно только тогда, когда отношение концентраций Cj к общей ионной концентрации раствора остается постоянным. В свою очередь это возможно, если имеется лишь один бинарный электролит с ионами 8Д и SB, заряды которых равны ZA и ZB. Далее, в электрохимической реакции может принимать участие только один из двух ионов, например ион А, причем знак заряда ZA может быть как отрицательным, так и положительным. [20]
Для разделения гликопротеинов используется также метод электрофореза. Электрофорез в растворах, так называемый свободный электрофорез, проводится в ячейке Тизелиуса. На подвижность вещества при электрофорезе влияют два независимых фактора: заряд вещества и гидродинамическое сопротивление. [21]
Вещества па старте имеют Я. Нужно помнить, что величина RF не является физической константой, если эксперимент не проводится в строго стандартных условиях. В большинстве случаев величина RF характеризует только подвижность вещества и является величиной эффективности разделения данной хроматографической системы. [22]
В работе излагается теория геохимической миграции, обусловленной фильтрацией и диффузией с учетом взаимодействия мигрирующих веществ с породами и друг с другом. Даются аналитические решения задачи геохимической миграции в следующих случаях: 1) диффузия вещества без учета взаимодействия с вмещающими породами, 2) диффузия с учетом сорбции та ионного пбмена, 3) диффузия с учетом химических реакций, 4) фильтрация без учета взаимодействия о вмещающими породами, 5) фильтрация с учетом сорбции и ионного обмена, 6 фильтрация с учетом хияичггких реакций мигрирующего вещества с породами. Пользуясь полученными уравнениями, можно рассчитать дальность миграции веществ заложи, количество мигрировавших ва определенное вреия веществ и закон распределения веществ в пространстве над залежыо, если известны константы равновесия и скоростей процессов взаимодействия веществ с породами, коэффициенты диффузии и скорости фильтрации. На основе полученных результатов теоретически обосновывается эмпирический принцип дифференциальной подвижности веществ в земной коре, сформулированный Д. С. Коржинеквм, Развитая теория применяется для описания формирования геохимически ореолов, гидротермальны к руд и нефтяных залежей. [23]
 |
Устройство для градиентного проявления. [24] |
Как уже было сказано, при хромато-графировании на закрепленных слоях в некоторых системах растворителей величины RF одних и тех же веществ по краям слоя выше, чем в середине. Это так называемый краевой эффект возникает из-за недостаточного насыщения объема хроматографической камеры парами растворителя. Насыщение камеры обычными приемами, используемыми в бумажной хроматографии, приводит к хорошим результатам ( разд. Кроме того, часто применяют устройство, сводящее к минимуму объем камеры; при этом малый объем очень быстро насыщается парами растворителя, растворитель не испаряется из слоя и поэтому краевой эффект и другие отклонения в подвижностях хроматогра-фируемых веществ не имеют места. [25]
По механизму разделения хроматографии на бумаге является распределительной. Метод основан на различии в коэффициентах распределения между двумя несмешивающимися фазами. Неподвижная фаза в этом случае удерживается в порах специальной хромато-графической бумаги, которая служит носителем. Подвижная фаза продвигается вдоль листа бумаги, главным образом благодаря капиллярным силам. Для количественной оценки подвижности веществ в хромато-графической системе используют параметр Rf, равный отношению скорости движения зоны определенного компонента к скорости движения фронта подвижной фазы. Значения RJ определяют как и в ТСХ. На подвижность веществ в условиях хроматографии на бумаге влияет не только коэффициент распределения, но и взаимодействие их с волокнами, условия проведения эксперимента и характеристика бумаги. [26]
 |
Расслоение смектической текстуры олеата калия ( увеличение 80. [27] |
Таким образом быстро образуются две фазы - жидкокристаллическая вверху и изотропная внизу. В ксилоле олеат калия растворяется лучше, изотропная фаза содержит больше олеата, чем в случае хлороформа; при этом изотропно-жидкая фаза находится сверху, а жидкокристаллическая внизу. Иногда в свежеприготовленном препарате наблюдается интенсивное микротурбулентное движение вещества: пылинки, находящиеся внутри сферолита, быстро вращаются по кругу вверх и вниз. Поверхность сферолита при этом неподвижна, так же как и сферо-литный крест. Такая подвижность вещества внутри сфе-ролнта указывает на нематический характер структуры сферолитов. Через несколько минут движение перестает быть заметным, сферолиты увеличиваются в размерах, сливаются друг с другом, образуя типичную смектиче-скую текстуру. [28]
По механизму разделения хроматографии на бумаге является распределительной. Метод основан на различии в коэффициентах распределения между двумя несмешивающимися фазами. Неподвижная фаза в этом случае удерживается в порах специальной хромато-графической бумаги, которая служит носителем. Подвижная фаза продвигается вдоль листа бумаги, главным образом благодаря капиллярным силам. Для количественной оценки подвижности веществ в хромато-графической системе используют параметр Rf, равный отношению скорости движения зоны определенного компонента к скорости движения фронта подвижной фазы. Значения RJ определяют как и в ТСХ. На подвижность веществ в условиях хроматографии на бумаге влияет не только коэффициент распределения, но и взаимодействие их с волокнами, условия проведения эксперимента и характеристика бумаги. [29]
Изменение температуры в ходе любого хроматографического разделения приводит к изменению разделения центров зон и ширины каждой из зон. Влияние изменения температуры на параметры процесса сложно; оно вызывает изменение коэффициентов распределения и продольной диффузии, а также изменение массопереноса. Обычно с повышением температуры уменьшается время удерживания, разделение зон и размывание зон. Время удерживания уменьшается с повышением температуры, так как уменьшается время пребывания вещества в неподвижной фазе. Как следствие этого ухудшается разделение, центров зон. Влияние температуры на ширину зоны противоположно влиянию скорости перемещения элюента на ВЭТТ. Повышение температуры вызывает увеличение подвижности вещества и таким образом приводит к возрастанию диффузии и уменьшению сопротивления массообмену. При понижении температуры разделение обычно улучшается, поскольку при этом увеличение расстояния между центрами зон преобладает над увеличением ширины пиков. Следовательно, при выборе условий разделения предпочтение следует отдавать повышению температуры ( а не времени разделения), причем целесообразно выбирать наиболее высокую температуру, обеспечивающую необходимое разделение. [30]
Страницы: 1 2 3