Cтраница 2
Проводимость органического соединения чрезвычайно чувствительна к присутствию ионов, поэтому кондуктометрические измерения особенно подходят для идентификации любых процессов разложения ( гидролиз, окисление), сопровождаемых выделением иона водорода. Особая чувствительность этого метода к процессам разложения становится особенно понятной, если принять во внимание высокую подвижность иона водорода. Кроме того, измерения проводимости могут быть использованы для контроля за образованием других ионов, например за гидролитическим разложением галогенированных углеводородов. [16]
Метод движущейся границы был использован для изучения смесей хлоридов щелочных металлов и соляной кислоты, причем для образования самопроизвольно возникающей границы применялся кадмиевый анод. Возникновение границы, движущейся с большей скоростью, обусловлено высокой подвижностью иона водорода. Эта граница образуется между смесью соляной кислоты и хлорида щелочного металла, с одной стороны, и раствором хлорида щелочного металла, из которого ушли все ионы водорода, с другой стороны. По скорости движения этой границы определяют число переноса иона водорода в смеси электролитов. Более медленная граница образуется между раствором хлорида щелочного металла и индикаторным раствором хлористого кадмия; по скорости ее движения нельзя судить о числах переноса в смеси. Число переноса иона щелочного металла не может быть получено непосредственно из наблюдений за движением границ. Поэтому в отдельном опыте определяют числа переноса иона хлора в смешанном растворе по движению границы анионов, применяя в качестве индикатора смесь иодата калия и йодноватой кислоты. [17]
Берналом, более правдоподобна, но и она не вполне объясняет экспериментальные данные. При значительном увеличении давления молекулярные рои в воде должны исчезать, однако при этом не наблюдается уменьшения подвижности иона водорода, как следовало бы ожидать на основании рассмотренной схемы. Из этого видно, что мы пока не имеем бесспорного объяснения для ненормально высокой подвижности иона водорода. [18]
Берналом, более правдоподобна, но и она не вполне объясняет экспериментальные данные. При значительном увеличении давления молекулярные рои в воде должны исчезать, однако при этом не наблюдается уменьшения подвижности иона водорода, как следо вало бы ожидать на основании рассмотренной схемы. Из этого видно, что мы пока не имеем бесспорного объяснения для ненормально высокой подвижности иона водорода. [19]
В общем случае проблема диффузионного потенциала несмотря на значительные усилия, предпринятые для ее решения, остается открытой. Общепринятый прием заключается в применении для соединения обоих полуэлементов солевого мостика. Его обычно заполняют концентрированным раствором хлорида калия или нитрата аммония, хотя используют также растворы нитрата натрия и ацетата лития. При исследовании ком-плексообразования в перхлоратной среде рекомендуют перхлорат натрия. Однако неопределенность, вносимую диффузионным потенциалом, трудно устранить в сильнокислых и сильнощелочных растворах, где он возрастает вследствие высокой подвижности ионов водорода и гидроксила. [20]